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1、10万吨/年EVA树脂项目1.概述1.1 EVA性能简介 乙烯-醋酸乙烯共聚物(也称为乙烯-乙酸乙烯共聚物)是由乙烯(E)和乙酸乙烯(VA)共聚而制得,英文名称为:Ethylene Vinyl Acetate,简称为EVA或E/VAC。其是继HDPE、LDPE、LLDPE之后的第4大乙烯系列共聚物,随着醋酸乙烯(VA)含量的增加,EVA的弹性、柔软性、粘合性、相容性、透明性和溶解性也相应改善。按其中醋酸乙烯(VA)的含量可分为3大类,详见表1。通常所称的EVA产品主要是指EVA树脂。表1 EVA基本分类分类VA含量用途EVA树脂5%40%主要用来对聚乙烯改性、制造电线电缆料、薄膜以及其他成型制
2、品和混合料等EVA弹性体40%70%主要用作橡胶弹性体、PVC改性剂及汽车工业部件等EVC乳液70%95%主要用作粘合剂及涂层、涂料。 一般说,EVA共聚物的物理、化学性能主要决定于分子链上VA的含量及产品的熔体流动速率(MFI)。 (1) 当VA含量增加,MFI恒定时,各种性能的变化如表2所示。 表2 VA含量增加,MFI恒定时,EVA性能变化情况增加降低韧性、耐冲击性、柔软性、密度、耐应力开裂性、光泽度、耐气候性、粘性、填料的容纳能力、热密封性、可焊性、辐射交联性、反复弯曲性强度、硬度、融馆点、耐化学性、屈伸应力、热变形、隔音性能 (2) MFI的大小对EVA树脂的机械性能、流变性以及耐应
3、力开裂性之间的依存关系相当明显。当MFI值增加,VA恒定时,各种性能的变化如表3所示。 表3 当MFI值增加,VA恒定时,EVA性能的变化情况增加降低不受影响融体流动性分子量、融体粘度、韧性、抗拉强度、耐应力开裂性屈伸应力、断裂伸屈伸应力、断裂伸 EVA树脂与聚乙烯相比,由于分子链上引入了醋酸乙烯单体,从而降低了高结晶度,走向了柔韧性、耐冲击性、填料相溶性和热密封性,产品在较宽的温度范围内具有良好的柔软性、耐冲击强度、耐环境应力开裂性和良好的光学性能、耐低温及无毒的特性。1.2 EVA用途简介 EVA性能优良,可用于注塑、挤塑、吹塑、热成型、发泡、涂覆、热封、焊接等成型加工。 (1) 热熔粘合
4、剂 EVA树脂与增粘树脂及蜡混合使用可制成热熔粘合剂,它具有优异的粘接力,可以广泛应用于包装、装订、木工、鞋业、塑料粘接等。 (2) 注射制品 EVA树脂可制中空容器、震动吸收器、隔音板、挡泥板、地板垫、啤酒瓶等的缓冲垫、油桶及塑料容器的盖、便器盖、洗衣机密封软塞、密封环。自行车座垫、玩具、防护帽、滑雪挡板、安全带、安全帽等。 (3) 薄膜 由于EVA树脂的透明性,以及抗冲性、抗撕裂性、低温性和耐候性等优于用低密度聚乙烯,因此广泛用于薄膜制造。如农膜、铸造膜、深冻膜、拉伸膜、层压膜、热熔膜。由于本身所特有的无毒性,因而可用于制作食品包装膜、医用膜及器皿。因此国外农用薄膜已100%使用含EVA树
5、脂的功能膜(三层或多层复合膜)。 (4) 发泡体 由于EVA树脂具有良好的发泡性能,且其自身又具有优异的回弹耐老化性、耐龟裂性能,因而广泛用在如鞋底、鞋垫用发泡片及其他发泡体如童车轮、各种包装用发泡物品、建筑和管线保温、隔音板、汽车零部件、耐用皮带、体操垫、游艇防护扳等。 (5) 挤出制品 可作管材,如输水管、微灌管、矿山地下管道及其他软管。电线、电缆材料(护套、内、外屏蔽材料、半导体材料、热收缩材料等)。各种板材,并可用于改性PVC材料建筑用门窗、管材以及对SBS等材料的改性,提高材料的耐候性、弹性和耐老化性。由于EVA树脂具有较好的耐应力开裂性,因此可用于深埋管的制造。 (6) 其他 EV
6、A树脂还可作热熔涂层、防腐蚀涂层,并可作为油墨、漆料的基料等等。 EVA的最终应用取决于其VA的含量和熔体流动指数。表4列出一些EVA最终应用的典型VA含量。表4 EVA最终应用的典型VA含量VA含量最终应用一般性质1%-6%常用膜(烘烤食品袋、冷冻食品袋、冰袋、尿布包装袋等)一般韧性,透明性好6%-15%农膜、吹塑、挤出层压、泡沫模塑成型、注塑、拉伸包装、电线电缆良好的冲击强度、良好的低温性能、良好的拉伸性能15%-20%粘合剂、涂层、挤出、发泡鞋材耐应力开裂性较好、低温性能好、机械强度欠缺20%-35%热熔胶、地毯背衬、蜡基涂料2.EVA树脂市场情况2.1国外市场情况2.1.1 国外发展概
7、况1960年,美国杜邦公司采用高压法连续本体聚合工艺,首先实现了低VA含量的EVA工业化生产。随后,陶氏化学、拜尔、USI、埃克森美孚、三井聚合化学、德山曹达、住友化学、尤尼卡等30多家公司相继投产EVA。EVA作为塑料新品种得到迅速发展。目前世界EVA生产主要集中在北美、西欧和亚洲地区, 2006年全球EVA产量超过150万吨,美国居首位,约为70万吨,日本约为25万吨,德国约为24万吨。EVA树脂大多是在高压低密度聚乙烯(LDPE)生产装置上切换生产。2008年世界专门生产EVA树脂的装置生产能力约200万吨/年,约有780万吨/年LDPE的可以生产EVA产品。国外EVA的主要生产企业及牌
8、号见表5。 表5国外EVA主要生产企业及牌号(万吨/年)厂家生产能力牌号MFRVA含量主要用途杜邦公司10万吨/年31350.2512挤塑用,薄膜级31650.718挤塑用31702.518挤塑用6700.312中空成型和发泡成型及薄膜等制品7507.09适合型材、注塑和挤塑级制品7602.09.3适合挤塑,如型材等制品Exxon公司5万吨/年的LDPE装置LD3110.55用于透明挤塑薄膜LD3100.69LD7002.518LD7031.518LD70420512LD362BRLD362BW台湾塑胶工业股份公司35万吨/年7130F0.714薄膜级:温室膜,农业膜,医药用途7140F0.9
9、97240M1.816发泡鞋材,交联发泡板7340M2.514可挠性物件7350M2.518发泡鞋材,交联发泡板,吸震材料7360M321发泡鞋材,交联发泡板,吸震材料7310M2.59可挠性物件,交联发泡板韩国现代石油化学株式会社13.5万吨/年的LDPE/EVA 工艺(BASF技术)14万吨/年LDPE/EVA工艺 (EXXON技术)EF2210.63温室用膜EF3200.86EF3211.09EF4431.112EF4491.112韩国三星化学有限公司E032A0.53.5薄膜级,农膜,大棚膜E060A0.86.0E090A0.88.0E120A1.012.0E153A1.215.0E1
10、80F2.018.0发泡级,X-交联发泡,用于鞋底2.1.2 国外典型EVA的产品性能2.1.2.1杜邦公司EVA 美国杜邦公司采用釜式法工艺生产,EVA的生产能力约100kt/a。所生产的ELVAX牌号的EVA共聚物系列产品的物理性能见表6。表6 杜邦公司ELVAX EVA共聚物的性能性能 牌 号750 770 410 470 150-W 170VA含量,% 8-10 8.5-10.5 17.5-18.5 17-19 32-34 35-37.5密度,g/cm3 0.930 0.930 0.934 0.940 0.957 0.962MFR,g/10min 6.3-7.7 0.6-1.0 445
11、-550 0.6-0.8 38-48 0.6-1.0拉伸强度,Mpa 15.4 22.4 4.7 26.6 8.4 11.2断裂伸长率,% 750 750 900 900 1100 1400拉伸模量,Mpa 112 162 33.6 63.7 9.8 2.8硬度 95 96 80 92 65 63软化点, 153 230 88 223 110 220用途 注塑 挤塑 热熔胶 中空 粘接剂 特种需要2.1.2.2 埃克森公司EVA埃克森公司由其位于路易斯安那州的LDPE厂生产EVA共聚物,生产能力约50kt/a,商品名为ES-CORENE,VA含量为528,采用管式法工艺生产,以薄膜级产品为主。
12、几种EVA牌号的性能指标见表7。表7 埃克森公司ESCORENE EVA薄膜级共聚物的性能性能 牌 号 LD311 LD310 LD 700 LD703 LD704 LD723*VA含量,% 5 9 18 18 12 18MFR,g/10min 0.5 2.6 2.5 1.5 2.5 22密度,g/cm3 0.926 0.927 0.942 0.942 0.934 0.942熔点, 102.5 97 87 87 / /浊度,% 8.0 3.5 2.5 4.0 / /光泽度,% 50 77 87 75 / /拉伸强度,Mpa 纵向 27.3 25.5 28.7 56 / /横向 23.8 21
13、30 56 / /伸长率,% 纵向 1000 400 525 310 / /横向 1000 650 750 630 / /另外,埃克森美孚公司还有两条生产线分别采用管式法和釜式法工艺生产LDPE均聚物和EVA共聚物。采用大规模管式反应器和搅拌釜式反应器,最大生产能力分别为350kt/a和100kt/a。2.1.2.3 BASELL公司EVA表8为Basell公司EVA产品的主要牌号和用途。VA质量含量从3%20%不等,主要应用在农用薄膜,发泡材料及其它领域。表8 Basell公司主要产品牌号及用途产 品规 格用 途MFR 190ºC, 2.16kgVA含量,%(质量分数)乙烯-乙酸乙
14、烯共聚物(EVA树脂)V4110D0.2514.0温室大棚膜,农膜V3110F0.85.0深冷食品包装膜,大棚膜V5110F0.818.0温室大棚膜,农膜,包装膜V4610H2.018.0发泡V3510K4.013.0注塑V3610F0.89.0通用膜,大棚膜V4110F0.814.0温室大棚膜,农膜,软管V2510J2.73.0包装膜, 深冷食品包装膜V3610J2.78.0包装膜V4110J2.514.0注塑,发泡,软管V5110J2.718.5发泡,软管,电缆屏蔽料2.1.2.4 泰国石油公司泰国石油公司生产EVA产品的装置是从德国引进的LDPE生产装置经部分改造而成的,采用管式法生产工
15、艺。改造前与大庆石化塑料厂的LDPE生产装置完全相同,经德国埃丽纳克(伍德)公司对其进行改造后,生产能力由原未的60kt/a提至80 kt/a。生产EVA产品在25kt/a左右,可生产VA含量为28的EVA产品,但该公司根据市场需求通常只生产VA含量在1822之间的产品,用于制鞋及发泡材料等领域,产品的物性指标见表9。表9 泰国石油公司EVA产品的物性 牌号 V25J V31F V41D V51F V46H VA含量% 3 5 14 18 18MFR,g/10min 2.5 0.8 0.3 0.8 1.8密度,g/cm3 0.925 0.931 0.941 0.951 0.946拉伸强度,Mp
16、a 纵向 21 38 24 27 /横向 15 34 26 13 /断裂伸长率,% 纵向 250 210 260 480 /横向 600 520 600 600 /浊度,% 8 5 4 3 /2.1.3 国外市场及预测2008年世界EVA消费量在372万吨左右,其中北美占25%,西欧占36%。消费主要集中在薄膜、粘合剂和涂层以及模塑型材等方面。全球EVA的主要用途分为四大类:第一类为薄膜,约占EVA需求的60%;第二类为热熔胶粘合剂和涂料,约占EVA需求的25%;第三类为模塑和注塑,约占EVA需求的10%;第四类为复合料,约占EVA需求量的5%。预计今后几年世界EVA需求仍将保持3%-5%的年
17、均增长速度,其中美国和西欧为3%左右,日本的需求基本保持稳定,亚洲及中南美洲的发展中国家和地区将是世界EVA需求增长最为强劲区域市场,这些地区的EVA需求年均增长率将达到3%-5%。特别是中国市场,到2012年EVA需求量将以年均10%以上速度增长,成为世界EVA树脂主要消费国之一。保守估计20092015年世界EVA需求量将以年均3.1%的速度增长, 2015年需求量约460万吨。2.2国内市场情况2.2.1 国内发展概况我国于20世纪70年代初期开始进行EVA中压法和高压法聚合工艺研究。北京东方石油化工公司率先从意大利引进一套4万吨/年的EVA树脂配套项目,于1995年正式投产。目前该装置
18、已生产14个牌号的EVA产品,主要是以VA含量为5、14和18三个品种为主,产品主要用于生产农膜和发泡材料。燕化公司200kt/a新高压PE装置采用采用埃克森美孚管式法生产工艺,具有生产压力高、长支链少、产品均匀性好等特点,该装置可以生产低VA含量的EVA,产品牌号有LD358、LD361、LD362和LD369,其VA含量为4-9,MFR为0.40-3.5g/10min,密度为0.928-0.933 g/cm3,产品可用于农膜、大棚膜、土工膜以及其它包装膜等,但是该装置仍然以生产LDPE产品为主。燕山石化公司将利用杜邦技术,将化工六厂第一高压车间第三条LDPE生产线改造成EVA生产装置,总投
19、资约3.5亿元,目前生产线改造的各项工作正在进行中,生产线改造后可生产VA含量为9-28%的EVA共聚物,年产量为6万吨。扬巴EVA装置的生产能力为20万吨/年,采用Basell公司高压管式法生产技术,可以生产VA含量达30的EVA产品。2006年该公司EVA树脂的总产量14万吨,主要排产的树脂牌号有V3610F、V4110F、V4110J和V5110J。其中V4110J、V5110J主要用于发泡、注塑、电缆料。大庆石化新近投产的20万吨/年的LDPE装置,可兼产VA含量在4%-9%的EVA树脂。2007年只有北京有机化工厂和扬-巴公司生产EVA产品,主要用于农膜、发泡制品和电缆料等,扬-巴公
20、司的2个薄膜级牌号在国内农膜市场的占有率达到40%。燕山石化和大庆石化虽然都有EVA的生产技术,但由于LDPE牌号应用市场较好等原因,基本不生产EVA。故就业内而言,虽然其它企业在我国EVA市场上有一定的空间,但北京有机化工厂和扬-巴公司仍占据了我国EVA生产的大部分份额,具有权重优势,故EVA产业属于高市场集中度产业。我国EVA树脂的生产能力及主要牌号见表10。表10 我国EVA树脂的生产能力及各种牌号的用途 (万吨/年)厂家生产能力牌号主要用途北京东方石油化工公司45-0.3重包装袋、农膜5-2食品包装膜9-0.7农膜14-0.7医用和农用膜14-2一般用途膜15-1.5通用膜18-2交联
21、泡沫体18-3交联泡沫体22-21热熔胶28-25热熔胶28-150热熔胶扬子巴斯夫20万吨/年EVA装置V3610F通用膜,大棚膜V4110F温室大棚膜,农膜,软管V4110J注塑,发泡,软管V5110J发泡,软管,电缆屏蔽料北京燕山石化20万吨/年LDPE装置LD358(0.25/4)挤塑和薄膜级LD362(2/4)LD361(0.5/4)LD369(0.3/9)上海石化公司LDPE装置14/2挤塑和薄膜级12/4.5挤塑和薄膜级5/3.5挤塑和薄膜级大庆石化公司20万吨/年LDPE装置4.5/0.5薄膜4.5/1.5农膜11/0.7农膜2.2.2 国内典型EVA产品的性能北京有机化工厂E
22、VA生产装置采用意大利埃尼化学专利技术,采用高压釜式法生产低、中、高含量的EVA树脂,设计生产能力为40kt/a,生产的EVA树脂可用于注塑、薄膜、发泡材料、热敏胶、压敏胶及PVC和橡胶改性等,几种典型产品的物性见表11。表11 北京有机化工厂EVA共聚物的性能性能 牌 号5/0.3 5/2 14/2 14/0.7 18/0.7 18/150 18/3VA含量% 5 5 14 14 18 18 18熔融指数,g/10min 0.3 2 2 0.7 0.7 150 3密度,g/cm3 0.925 0.925 0.935 0.935 0.940 0.940 0.940熔点, 110 104 95
23、95 87 65 87浊度,% 3 5 1.9 2.1 1.4 / /光泽度, % 75 70 82 80 85 / /拉伸强度,Mpa 纵 向 21 27 24 26 32 / /横 向 22 19 24 26 33 / /伸长率,% 纵向 500 340 440 360 440 700 /横向 600 620 720 620 640 800 / 大庆石化公司塑料厂从德国引进60kt/a管式法LDPE装置可兼产EVA树脂,引进牌号有18VA、18VB、18VD三种,但由于VA原料紧张和目前较好的LDPE市场,加上兼产EVA树脂技术上的问题使生产不稳定,所以装置一直没有生产EVA树脂。考虑到装
24、置未来的发展规划,为提高产品市场竞争力,公司已经对LDPE装置进行改造,开发生产高质量、高附加值的EVA产品。改造后的装置可生产9中VA含量的EVA产品,其物理性能指标见表12。表12 大庆石化公司LDPE装置 EVA共聚物产品性能性能 牌 号 V25J V31F V36J V35K V41D V51F V46H V60J V60MVA含量% 3 5 8 13 14 18 18 28 28MFR g/10min 2.5 0.8 2.5 4 0.3 0.8 1.8 2.5 6.0密度,g/cm3 0.960 0.925 0.931 0.936 0.935 0.941 0.951 0.946 0.
25、960 熔点, 108 104 102 91 95 87 87 73 73浊度,% 8 5 / 7 4 3 / / /光泽度,% 75 70 / 100 75 75 / / /拉伸强度,Mpa 纵向 21 38 / 18 24 27 / / /横向 15 34 / 15 26 13 / / /断裂伸长率,% 纵向 250 210 / 300 260 480 / / /横向 600 520 / 600 600 600 / / /上海石油化工股份有限公司IPE装置于1986年参照大庆LDPE装置进行了EVA小规模生产,并于1994年由外商协助完成了EVA系统改造。该装置采用管式法生产工艺,产能为6
26、kt/a,共6个引进牌号,性能指标见表13。表13 上海石化公司IPE装置EVA共聚物的性能性能 牌 号 4.5/0.5 4.5/1.5 11/3.5 12/0.5 14/5 15/2 VA含量% 4.5 4.5 11 12 14 15 熔融指数,g/10min 0.5 1.5 3.5 0.5 5 2 密度,g/cm3 0.926 0.929 0.932 0.929 0.935 0.932 浊度,% 18 6 6 18 / 6 拉伸强度,Mpa 17 8 11.8 8 8.3 8伸长率,% / 600 / 600 / 6002.2.3 国内市场及预测2.2.3.1 国内供需情况自2000年以来
27、中国一直是EVA树脂的进口大国,2005年EVA树脂的表观消费量为43.41万吨,产量为4.82万吨,进口量达到39.4万吨;2007年国内EVA树脂产量18.6万吨,表观消费量达58.9万吨;到2010年,产量到达27万吨,表观消费量70.1万吨,国内EVA树脂的产量远不能满足市场需求。表14为我国近几年EVA产品供需状况。表14 近年我国EVA供需状况,kt年份产量进口量出口量表观消费量200041.0219.81.5259.3200138.4239.60.4277.6200244.4293.10.6336.9200341.1355.01.0395.1200442.0450.05.0487
28、.0200548.2393.98.0434.12006112.O441.016.0537.02007200820092010186.0145.0170.0270.0427.2363.6505.6478.824.034.539.345.9589.2474.1636.3702.1从表14可以看出,2000-2009年国内EVA自给率在8%-30%。2007年国内EVA消费量为590kt/a,其消费领域中发泡制品占67%,薄膜和热熔胶分别占16%和7%,其他占10%。2009年国内EVA产量约17万吨,表观消费量63.7万吨,自给率接近40%,主要消费领域是制鞋业、EVA薄膜、热熔胶、电线电缆、模塑
29、和挤塑制品。其中,我国EVA消费市场长期快速增长主要来自两个方面:一是我国EVA鞋用材料和粘合剂的消费量增长较快,二是包装和农业发展,对功能膜和高档膜的消费量提高。2010年国内EVA消费量达到70万吨,而产量仅为27万吨,自给率不足40%。2.2.3.2 国内需求预测美国咨询公司弗若斯特沙利文公司于2011年3月发表研究报告,认为中国制造业的快速发展,特别是鞋业、箱包业、玩具业、体育用品业及建材业的蓬勃发展,将带动EVA发泡材料市场需求的持续高速增长。中国EVA发泡材料的生产和应用起步较晚,但由于产品的加工性能优良且应用广泛,近几年需求增长十分迅速,目前市场处于成长期。尽管在全球金融危机的冲
30、击下,下游出口需求减弱,市场从2006年到2010年年复合增长率依然超过9%,EVA发泡材料的主要原材料是EVA。目前,EVA发泡材料对EVA的需求占到国内EVA总消费量的60%以上。由于中国对EVA发泡材料的表观消费量逐年上升,拉动了对EVA的需求,在过去几年,中国EVA需求的平均年增长超过7%。EVA发泡材料的主要下游行业,即鞋业、箱包业、玩具业、体育用品业、建材业,都是中国制造业的传统强势行业,2010年行业产值均超过或接近千亿元,其中建材业产值甚至达到万亿元以上。受刺激内需和出口市场进一步改善的驱动,预计未来3年这几个行业还将保持10%以上的增长,将继续推动我国的EVA树脂消费量较高增
31、长。EVA薄膜,尤其农膜用EVA树脂中EVA含量一般为50%70%。2010年,我国高档农膜产销量4万吨,消费EVA树脂3万吨。而国内供应量不足3000吨,供需严重失衡,助推农膜用EVA价格大幅攀升,目前仍没有止步迹象。农膜用EVA树脂,由于要求醋酸乙烯含量高(15%20%)、熔融指数低(不超过1克/10分钟),其生产难度大,副产物和不合格品多,增加了生产成本。加之农膜用EVA树脂需求量每年仅3万吨左右,且季节性消费特征明显。因此,EVA生产企业,一般都不大乐意生产农膜用EVA树脂,最终导致农膜用EVA树脂供需失衡,货紧价扬,抬高了高档功能膜的成本,削弱了高档膜的竞争力。EVA树脂的特殊功能,
32、使EVA农膜的耐寒性、透光性、弹性、防雾滴性、抗老化性均优于聚乙烯农膜。但农膜生产用EVA的特殊要求,使得有些企业不愿意生产,有的企业则因装置工艺老化或落后无法生产,导致我国农膜用EVA树脂对外依存度超过70%,年进口量达2万吨以上。我国高档功能膜潜在需求量超过30万吨,按高档功能膜中EVA比例70%计算,农膜用EVA树脂年潜在需求量20万吨以上,而目前产量不足1万吨,EVA树脂在薄膜领域仍有较大空间。同时我国目前正在大力发展低碳经济,2010年以来,受新能源产业快速发展拉动,全球太阳能电池需求量增长迅猛,对高档EVA需求激增, 太阳能光电电池板产能及安装量也增加迅速,太阳能光电电池封装材料主
33、要为EVA产品,因此EVA的需求量进一步增加。2009年国内EVA生产能力约75万吨/年,随着我国“十二五”期间炼油乙烯能力的增加,预计20092015年期间我国EVA树脂产能的年均增长速率约5.8%,2015年产能约105万吨/年,预计2020年我国EVA树脂产能约140万吨/年。保守预计在20092015年期间,我国EVA需求量年均增长速率约4.9%,2015年需求量约85万吨,供需缺口约43万吨;2020年我国EVA树脂需求量约100万吨,供需缺口约30万吨。3.工艺技术方案3.1 生产工艺简介乙烯-醋酸乙烯共聚物是由乙烯和醋酸乙烯两种单体经共聚合反应制得,反应式为:m C2H4+nC2
34、H3COOCH3(C2H4)m (C2H3COOCH3)n目前,国内外EVA产品的生产工艺主要有4种:高压法连续本体聚合、中压悬浮聚合、溶液聚合和乳液聚合。(1) 高压法将乙烯、醋酸乙烯、引发剂和分子量调节剂按配比经压缩机加入高压管式反应器中,于200220和150160MPa压力下进行聚合反应,即制得醋酸乙烯含量在10%40%、分子量2万5万的乙烯-醋酸乙烯共聚物;聚合物从低压分离器中分离出来,经挤出、切粒、干燥便得到EVA粒状产品。国内外厂家主要采用这种方法生产EVA树脂。中醋酸乙烯含量的乙烯-醋酸乙烯共聚物也可以用高压法来生产,但多是在中等压力下用溶液聚合法制造。高压法工艺原理类似于低密
35、度聚乙烯(LDPE)生产工艺。产量要低于生产LDPE 均聚物。以生产VA含量18 %的EVA为例,其产量比生产熔体流动速率为12 g/ 10 min 的均聚LDPE 低8 %10 %;如果VA 含量达30 %,则产量将降低25 %。高压法生产EVA的工艺流程示意图1如示:图1 EVA高压法生产工艺流程(2) 溶液法将乙烯和醋酸乙烯在叔丁醇或其水溶液中,以偶氮二异丁腈为引发剂,于57MPa压力和30150下进行溶液聚合,制得EVA,醋酸乙烯含量一般在35%以上。(3) 乳液法在高压反应釜中,将醋酸乙烯及K2S2O8或(NH4)2S2O8引发剂加入到已配制好的乳化液反应介质中,再通入乙烯,在温度小
36、于95,110MPa压力下聚合,可得到醋酸乙烯含量为70%90%的共聚物胶乳。其中,溶液聚合和乳液聚合工艺应用较少,大多数企业采用高压连续本体法聚合工艺,乙酸乙烯(VA)含量一般为5%-40%。3.2 推荐工艺方案高压连续本体法聚合工艺通常采用高压釜式反应器或管式反应器,釜式法聚合的典型工艺有杜邦、USI和Lyondell Basell公司的Lupotech A等,可生产VA含量小于40%的EVA,其单程转化率为10%-20%。管式法聚合的典型工艺有BASF、Lmhausem/Ruhrchemie、俄罗斯、住友化学和VEB Leuna-Werke等,可生产VA含量小于30%的EVA产品,其单程
37、转化率为25%-35%。由于VA在高温、高压下的聚合反应性与乙烯基本相同,因此,采用高压釜反应器和管式反应器生产的EVA产品之间的差别类似于用这两种工艺生产的LDPE的差别。即用高压釜反应器生产的EVA同用管式反应器生产的EVA相比具有一个较宽的相对分子质量分布、较窄的支链分布、较高的长支链度和较复杂的长支链结构。管式法工艺生产的产品中长支链分子比例高,产品韧性和强度均较好,适用于生产重包装薄膜,而釜式法工艺生产的产品中长支链分子比例较低,产品的透明性更出色。高压本体聚合法生产EVA树脂是目前广泛采用的工艺技术路线,又分为釜式法和管式法。建议从国外引进技术及关键设备,工艺路线根据市场产品需求而定,主要专利厂家有管式法工艺的BASF公司、Imhausen/Ruhrchemie、日本Sumitomo Chemical公司及釜式法工艺的Enimont公司和日本Sumitomo Chemical公司等。4、原材料消耗为了适应未来国内外市场对EVA的消费需求,考虑采用先进技术建设生产规模为10万吨/年。4.1 15%-20%发泡用EVA树脂表15 主要原材料消耗序号原材料名称
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