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1、分子的立体构型知识点一”常见分子的立体构型写出下列物质分子的电子式和结构式,并根据键角确定其分子构型:分子类型化学式电子式结构式键角分子立体构型三原子分子CO2O : : C ::()O=C=O180°直线形H2OH : H/ 11 11105°V形四原子分子CH2O:(): r :H1H()=C 约 120°平囿二角形NH3H * H : N : H小H八II107°三角锥形五原子分子CH4H : )1H /IIH109° 28'正四面体形H归纳总结-(i)分子的立体构型与键角的关系:分子类型键角立体构型实例AB2180°直
2、线形CQ、BeC2、CS2<180°V形H2O、 H2SAB3120°平囿二角形BF3、BC3<120°三角锥形NH3、H3O+、PH3AB4109° 28'正四向体形CH4、NH;、CC4(2)典型有机物分子的立体结构:02H4、苯(QH6)、CH2=CH- CH=CH(1 , 3-丁二烯)、CH2=CH- C三CH(烯基乙快)等都是平面形分子;Q H2为直线形分子。In1(2017衡水中学高二调考)下列有关键角与分子立体构型的说法不正确的是()A.键角为180。的分子,立体构型是直线形B.键角为120。的分子,立体构型是平面三角形
3、C键角为60 °的分子,立体构型可能是正四面体形D.键角为90 °109 ° 28W的分子,立体构型可能是V形【考点】常见分子的立体构型【题点】键角与分子立体构型的关系答案 B解析 键角为180°的分子,立体构型是直线形,例如CQ分子是直线形分子,A正确;苯分子的键角为120°,但其立体构型是平面正六边形,B错误;白磷分子的键角为 60°,立体构型为正四面体形,C正确;水分子的键角为 105°,立体构型为 V形,D正确。【仞2下列各组分子中所有原子都可能处于同一平面的是()A.CH4、CS2、BF3 B.CO2、H2O、NH
4、3C.QH4、C2H2、C6H6D.CC4、BeC2、PH3【考点】常见分子的立体构型【题点】常见分子立体构型的综合判断答案 C解析 题中的CH4和CC4为正四面体形分子,NH3和PH3为三角锥形分子,这几种分子的所有原子不可能都在同一平面上。CS、CQ、C2H2和BeC2为直线形分子,C2H4为平面形分子,C6H6为平面正六边形分子,这些分子都是平面形结构。故选 C项。知识点二、价层电子对互斥理论1 .价层电子对互斥理论分子中的价层电子对包括 上筵电子对和中心原子上的孤电子对,由于价层电子对相互排斥的作用,尽可能趋向彼此远离。2 .价层电子对的计算(1)中心原子价层电子对数= (T键电子对数
5、十孤电子对数。(2)键电子对数的计算由分子式确定,即中心原子形成几个b键,就有几对 b键电子又如 H2O分子中,O有2对b键电子对。NH3分子中,N有3_对b键电子对。(3)中心原子上的孤电子对数的计算1中心原子上的孤电子对数=1(a-xb)a表示中心原子的价电子数;对主族元素:a =最外层电子数;对于阳离子:a =价电子数一离子电荷数;对于阴离子:a =价电子数+离子电荷数。x表示与中心原子结合的原子数。b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数,氢为 1,其他原子=8该原子的价 电子数。3 .常见分子的VSEPR莫型和立体构型实例(T键电 子对数孤电子 对数价层电 子对数电子对的排 列方
6、式VSEPRI型分子的立体 构型BeCb、CO2202:-T-, 直线形直线形BF3、BC330* 平囿一角形平囿二角形SQ213*VVMCH4、CC440 « 四面体形正四面体形NH3314A百玲三角锥形H2O22Fa/:纵二2V形H归纳总结-,利用VSEPR莫型确定分子或离子的立体构型的注意事项(1)对于A3型分子,成键电子对数等于配位原子的原子个数。(2)若ABn型分子中,A与B之间通过两对或三对电子 (即通过双键或三键)结合而成,则价层 电子对互斥理论把双键或三键作为一对电子对看待。(3)分子的中心原子的孤电子对数为0时,VSEPR莫型与分子立体构型相同,分子均为空间对称性结
7、构。(4)分子的立体构型与分子类型有关,如AB2型分子只能为直线形或 V形结本勾,AB3型分子只能为平面正三角形或三角锥形结构。故由分子类型(ABn型)和孤电子对数能很快确定分子的立体构型。I13下列分子或离子的中心原子上未用于成键的价电子对最多的是()十A.H2O B.HCl C.NH4 D.PC3【考点】价层电子对互斥理论【题点】价层电子对数目的计算与判断答案 A解析 A项,氧原子有两对未成键的价电子对;B项,HCl分子属于AB型分子,没有中心原子;C项,NH4的中心原子的价电子全部参与成键;D项,磷原子有一对未成键的价电子对。1例41用价层电子对互斥理论(VSEP取以预测许多分子或离子的
8、立体构型,有时也能用来 推测键角大小。下列判断正确的是()A.SQ、C9、HI都是直线形的分子B.BR键角为120 °, SnBr2键角大于120°C.COQ、BF3、SO3都是平面三角形的分子D.PC3、NH3、PC5都是三角锥形的分子【考点】价层电子对互斥理论【题点】价层电子对互斥理论的应用答案 C解析 SO2是V形分子,CQ、HI是直线形的分子, A错误;BF3键角为120 °,是平面三角形 结构,而Sn原子价电子数是 4,在SnB。中两个价电子与 Br形成共价键,还有一对孤对电 子,对成键电子有排斥作用,使键角小于120°, B错误;COC2、B
9、F3、SQ都是平面三角形的分子,键角是120。,C正确;PC3、NH3都是三角锥形的分子,而PC5是三角双锥形结构,D错误。学习小结:分子立体构型的确定方法_,一一一 1中心原子价层电子对数 n= b键电子数十万年一xb)?w=2 宜线形VSEPR模型(7=3 平面三用形w=1 四面体影?分子的立体构型 略去孤电子对在价层电子对互斥模型中占有的空间注意(1)价层电子对互斥构型是价层电子对的立体构型,而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型,不包括孤电子对。两者是否一致取决于中心原子上有无孤电子对(未用于形成共价键的电子对),当中心原子上无孤电子对时,两者的构型一致;当中心原子上有孤 电子对时
10、,两者的构型不一致。(2)常见的分子立体构型:直线形、V形、平面三角形、三角锥形、四面体形等。知识点三,杂化轨道理论1 .用杂化轨道理论解释甲烷分子的形成在形成CI分子时,碳原子的一个2s轨道和三个2p轨道发生混杂,形成四个能量相等的 sp3 杂化轨道。四个 SP3_杂化轨道分另1J与四个 H原子的1s轨道重叠成键形成 CH4分子,所以四 个C-H键是等同的。碳原子的sp3杂化可表示如下:HI” 谶发 t t t |杂叼叵12PEt2p於2s2 .轨道杂化与杂化轨道原T内部惟汕岖的厚予轨道市新机台后成 与原4如1数学导的二知新轨道的过捏陡化后雨成的新的能葩相同的一组切f勃道|界化轨道等于蕃 &
11、gt; 杂化的曜子朝曲鼓 例4匕变了原f轨道的她.她杂比他原子的成融能力增强3.杂化轨道类型及其立体构型(1)sp杂化sp杂化:sp杂化轨道是由一个 ns_轨道和一个_np_轨道杂化而得。sp杂化轨道间的夹角为 180_呈直线形,如 BeC2分子。sp杂化后,未参与杂化的两个np轨道可以用于形成 兀键,如乙快分子中的键的形成。(2)sp2杂化sp2杂化:sp2杂化轨道是由一个ns轨道和两个np轨道杂化而得。sp2杂化轨道间的夹角 为120°,呈平面三角形,如 BF3分子。sp2杂化后,未参与杂化的一个 np轨道可以用于形成 兀键,如乙烯分子中的 C=C键的形成。(3)sp3杂化sp3
12、杂化:sp3杂化轨道是由一个 ns轨道和三个np轨道杂化而得。sp3杂化轨道的夹角为 109° 28'呈空间正四面体形 (如CH、C"、CC4)。sp 3杂化后,所有的np轨道都形成b键,不能形成 兀键。归纳总结.(1)原子轨道的杂化过程约遂忠蚊自举 矍角度和潞 我发生变ft. 戌懊时春世能 量较多,蛙里 圭叠相鹿增土. 生成的分子更 稳定(2)杂化类型与分子的立体构型中心原子(A)的杂 化类型参与杂化 的轨道生成杂化 轨道数成键 电子 对数A原子 的孤电 子对数分子的立体构型实例分子式结构式sp1个s1个p220直线形BeC2Cl Be Clsp21个s2个p33
13、0平面二 角形BRF21V形SQS / sp31个s3个p440止四面 体形CH4U1小H JJ 口31三角 锥形NH3/H 122V形H2O()/ El H第51下列关于杂化轨道的说法错误的是()A.并不是所有的原子轨道都参与杂化B.同一原子中能量相近的原子轨道参与杂化C杂化轨道能量集中,有利于牢固成键D.杂化轨道中一定有电子【考点】杂化轨道理论【题点】关于杂化轨道理论的理解答案 D解析 参与杂化的原子轨道,其能量不能相差太大,如 1s与2s、2P的能量相差太大,不能形成杂化轨道,即只有能量相近的原子轨道才能参与杂化,故A、B项正确;杂化轨道的电子云一头大一头小,成键时利用大的一头,可使电子
14、云的重叠程度更大,形成牢固的化学键,故C项正确;并不是所有的杂化轨道中都会有电子,也可以是空轨道, 也可以有一对孤电子如NH3、H2O的形成),故D项错误。造61有关杂化轨道的说法不正确的是()A.杂化前后的轨道数不变,但轨道的形状发生了改变B.sp3、sp2、sp杂化轨道的夹角分别为 109° 28' 120°、180°C四面体形、三角锥形、V形分子的结构可以用 sp3杂化轨道解释D.杂化轨道全部参与形成化学键【考点】杂化轨道理论【题点】关于杂化轨道理论的理解答案 D解析 杂化轨道用于形成 (T键和容纳孤电子对。知识点四、杂化类型及分子构型的判断1 .杂
15、化轨道的用途及其类型的判断(1)用途:杂化轨道只能用于形成b键或者用来容纳孤电子对,而两个原子之间只能形成一个(T键。(2)判断方法:杂化轨道数=中心原子孤电子对数十中心原子结合的原子数,再由杂化轨道 数判断杂化类型。2 .杂化轨道的立体构型与微粒的立体构型VSEPR模型和杂化轨道的立体构型是一致的,略去VSEPR莫型中的孤电子对,就是分子(或离子)的立体构型。个表物项目CO2CH2OCH4SO2NH3H2O价层电子对数234344杂化轨道数234344杂化类型spsp2sp3sp2sp3sp3杂化轨道 立体构型直线形平囿二角形止四面体形平面三角形四面体形四面 体形VSEPRII型直线形平囿三
16、角形正四 面体形平囿三角形四向 体形四向 体形分子构型直线形平囿二角形止四面体形V形三角锥形V形H归纳总结-,杂化类型的判断方法(1)利用价层电子对互斥理论、杂化轨道理论判断分子构型的思路: 判断判断判断价层电子对 工管%杂化轨道数 工"%杂化类型 工"%杂化轨道构型。(2)根据杂化轨道之间的夹角判断:若杂化轨道之间的夹角为1090 28则中心原子发生 sp3杂化;若杂化轨道之间的夹角为120。,则中心原子发生sp2杂化;若杂化轨道之间的夹角为180 °,则中心原子发生 sp杂化。(3)有机物中碳原子杂化类型的判断:饱和碳原子采取sp3杂化,连接双键的碳原子采取s
17、p2杂化,连接三键的碳原子采取sp杂化。)雅7J (2018深州中学期中)下列分子中中心原子的杂化方式和分子的立体构型均正确的是()A.C2H2: sp2、直线形 B.SO2 : sp3、三角锥形C,H3O+ : sp3、V形 D. BE: sp2、平面三角形【考点】分子立体构型的综合【题点】杂化轨道理论的综合应用答案 D解析 乙快的结构式为 H-OCH,每个碳原子价层电子对个数是2且不含孤电子对,所以C原子采用sp杂化,为直线形结构;SOT中,价层电子对数=4,孤电子对数为0,采取sp3 杂化,为正四面体形;H3O小离子中价层电子对=3+1 = 4,所以中心原子原子轨道为sp3杂化,该离子中
18、含有一个孤电子对,所以其立体构型为三角锥形;BF3分子中硼原子价层电子对数=3+0 = 3,杂化轨道数为3,孤电子对数为0,所以其立体构型为平面三角形。第81计算下列各微粒中心原子的杂化轨道数,判断中心原子的杂化轨道类型,写出VSEPR模型名称。(1)CS、。nh4、。H2O、o(4)PC3、o(5)BC3、o【考点】杂化轨道理论的应用【题点】杂化轨道理论的综合应用答案 (1)2 sp直线形(2)4sp3正四面体形 (3)4sp3四面体形(4)4sp3四面体形 (5)3 sp2平面三角形学习小结:杂化轨道类型VSEPRlI型典型分子立体构型spoOoCO2直线形 一sp2SO2V形sp3汽H2
19、OV形sp21ASO3平囿二角形sp3NH3三角锥形sp3鼻 CH4正四面体形知识点五、配位键的形成1 .NH3、NH;中共价键形成的比较用电子式表示 NH3、NH;的形成N原子与H原子以共价键结合成 NH3分子:3H>< + N' H曝»6NH3分子与 结合成NH;:HHH - N ; -H -H< N : H -(2)中共价键的形成与 相比较有何不同?答案 中形成共价键时,N原子一方提供孤电子对,不提供空轨道。2 .配位键的概念及表示方法(1)概念:成键原子一方提供孤电子对,另一方提供空轨道形成的共价键。(2)表示方法:配位键常用 A-B表示,其中A是提
20、供孤电子对的原子,B是接受孤电子对或提供空轨道的原子。3 .特点NH;的立体构型是正四面体形,四个 N-H键的键长相同,键能相同,试从原子轨道杂化的 角度分析其原因: NH;中N原子的2s、2P轨道进行 sp3杂化,形成4个能量完全相同的新轨 道,故形成的四个 N-H键的键长、键能都相同。J归纳总结-配位键的理解(1)配位键是一种特殊的共价键。配位键中的共用电子对是由成键单方提供的,而其他的共 价键的共用电子对是由成键双方提供的。(2)配位键的形成条件 成键原子一方能提供孤电子对。如分子有NH3、H2O、HF、CO等;离子有C、OH,CN、SCM等。成键原子另一方能提供空轨道。如 h+、Al3
21、+、B及过渡金属的原子或离子。(3)配位键同样具有饱和性和方向性。一般来说,多数过渡金属的原子或离子形成配位键的 数目是基本不变的,如 Ag+形成2个配位键;Cu2+形成4个配位键等。II9 若X、Y两种粒子之间可形成配位键,则下列说法正确的是()A.X、Y只能是分子B.X、Y只能是离子C若X提供空轨道,则 Y至少要提供一对孤电子对D.若X提供空轨道,则配位键表示为 X-Y【考点】配位键【题点】配位键的形成及判断答案 C解析形成配位键的两种微粒可以均是分子或者均是离子,还可以一种是分子、一种是离子,但必须是一种微粒提供空轨道、另一种微粒提供孤电子对,A、B项错误,C项正确;配位键中箭头应该指向
22、提供空轨道的X, D项错误。第101下列不能形成配位键的组合是 ()A.Ag+、NH3 B.H2O、H+ C.Ccf、CO D.Ag H+【考点】配位键【题点】配位键的形成及判断答案 D解析 配位键的形成条件必须是一方能提供孤电子对,另一方能提供空轨道,A、B、C三项中,Ag+、H+> Cd3+能提供空轨道,NH3、H2O、CO能提供孤电子对,所以能形成配位键, 而D项Ag+与H+都只能提供空轨道,而无法提供孤电子对,所以不能形成配位键。知识点六、配位化合物1 .配合物的概念把金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物,简称配合物。如Cu(NH3
23、)4SO4、Ag(NH3)2OH、NH4CI等均为配合物。2 .配合物的形成1实验操作实验现象有关离子方程式FT式 O1S0, t乙称T 6 Ai滴加氨水后,试管中首先 出现蓝色沉淀,氨水过量 后沉淀逐渐溶解,滴加乙 醇后析出深蓝色晶体Cu(NH3)4SO - 2OCu2 + + 2NHg jO=Cu(OH2 J + 2NH1、Cu(OH)g + 4NH 产=Cu(NHM2 + 20Hkscn溶液 0 用FeC摺液溶液颜色 变血红色Fe3+ + 3SCNT =Fe(SCN上述实验现象产生的原因主要是配离子的形成。以配离子Cu(NH3)42+为例,NH3分子中氮原子的孤电子对进入 Cu2+的空轨
24、道,Cu2+与N%分子中的氮原子通过共用氮原子提供的孤电-IJ+nhlIH,N-Cu-NH,t子对形成配位键。配离子 Cu(NH3)4+可表示为L恒“ -。3.配合物的组成配合物Cu(NH3)4SO4其组成如下图所示:ICtKNHJNOi/ t中心离干配体配位数 阈F -v'f(1)中心原子星提供空轨值樗受孤由千对的原子。中心原子一般都是带正电荷的阳离子(此时又叫中心离子),过渡金属离子最常见的有Fe3 Ag+、Cu2+> Zn2+等。(2)配体是提供孤壬应的阴离子或分子,如C、NH3、H2O等。配体中直接同中心原子配住的原子叫做配位原子。配位原子必须是含有孤电子对的原子,如NH
25、3中的N原子,H2O中的O原子等。(3)配位数是直接与中心原子形成的配位键的数目。如Fe(CN4中Fe2+的配位数为。匚归纳总结m形成配合物的原理形成配合物的中心原子(离子)必须存在空轨道,配体一般都存在着孤电子对。当配体接近中 心原子(离子)时,为了增加成键能力,中心原子(离子)用能量相近的空轨道杂化,配体的孤 电子对填到中心原子(离子)已杂化的空轨道中形成配离子。配离子的立体构型、配位数及稳 定性等主要决定于杂化轨道的数目和类型。I11。下列不属于配位化合物的是()A.六氟合铝酸钠:Na3AlF6B氢氧化二氨合银:Ag(NH3)2OHC六氟合铁酸钾:K3FeF6D.十二水硫酸铝钾:KAl(
26、SQ)2 - 122O【考点】常见的配合物及相关实验【题点】配合物的概念及判断答案 D【仞121回答下列问题:(1)配合物Ag(NH3)2OH的中心离子是 ,配位原子是 ,配位数是 , 它的电离方程式是。(2)向盛有少量 NaCl溶液的试管中滴入少量AgNO3溶液,再加入氨水,观察到的现象是(3)解释加入氨水后,现象发生变化的原因 。【考点】配合物的综合考查【题点】配合物组成的综合分析答案 (1)Ag N 2 Ag(NH3)2OH=Ag(NH3)2 + OH(2)先产生白色沉淀,加入氨水后,白色沉淀溶解(3)AgCl存在微弱的溶解平衡:AgCl(s) Ag+ + Cl ,向其中滴加氨水,Ag+
27、与NH3能发生如下反应:Ag+ 2NH3=Ag(NH3)2广,会使沉淀溶解平衡向右移动,最终因生成Ag(NH3)2Cl而溶解解析 在配合物Ag(NH3)2OH中,中心离子是 Ag+ ,配位原子是NH3分子中的N原子,配位 数是2。学习小结:配位键与非极性键、极性键的区别与联系比较共价键非极性键极性键配位键本质相邻原子间的共用电子对(电子石重叠)与原子核间的静电作用成键条件(元素种类)成键原子得、失电 子能力相同(同种非 金属)成键原子得、失电子能力差 别较小(不同非金属或少数金 属与非金属)成键原什方有孤电子(配体),另,力启空轨 道(中心离子)特征后方向性、饱和性随堂练习:1. sp3杂化形
28、成的AB4型分子的立体构型为()A.平面四边形B.正四面体形C.四角锥形D.平面三角形【解析】sp3杂化形成的AR型分子的立体构型应该为正四面体形,例如甲烷、四氯化碳【答案】B2,下列分子的立体构型可用sp2杂化轨道来解释的是()Q BF3 CH2=CH2 CH 三 CHNH3CHA. B.C.D.【解析】均为平面形分子,中心原子是sp2杂化;为直线形分子,中心原子是sp杂化;NH3是三角车B形、CH是正四面体形分子,中心原子均是sp3杂化。【答案】A3.下列关于杂化轨道的叙述中,不正确的是 ()A.分子中中心原子通过 sp3杂化轨道成键时,该分子不一定为正四面体结构B.杂化轨道只用于形成b键
29、或用于容纳未参与成键的孤电子对C. NH3和CH4两个分子中中心原子 N和C都是通过sp3杂化轨道成键D.杂化轨道理论与 VSEPR莫型分析分子的空间构型结果常常相互矛盾【解析】中心原子采取sp3杂化轨道成键的分子可能是正四面体(如CH4)、三角锥(如NH3)或者V形(如H2O), A正确;兀键是由未参与杂化的轨道“肩并肩”形成的, B正确;正四面 体形的CH和三角锥形的NH3中,中心原子N和C都是通过sp3杂化轨道成键,C正确;杂 化轨道理论和 VSEPR模型都是为了解释分子的空间结构而提出的理论,两者不矛盾,可以 先通过VSEPR莫型判断出分子的构型,再判断出中心原子的杂化类型,D错误。【
30、答案】D4.下列过程与配合物的形成无关的是()A.除去Fe粉中的SiQ可用强碱溶液B.向一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失C.向FeC3溶液中加入KSCN溶液D.向一定量的CuSQ溶液中加入氨水至沉淀消失【解析】对于A项,除去Fe粉中的SiO2是利用SiO2可与强碱反应的化学性质,与配合物的形成无关;对于 B项,AgNO3与氨水反应生成了 AgOH沉淀,继续反应生成了配合物离子 Ag(NH3)2;对于C项,Fe*与KSCN反应生成了配合物离子 Fe(SCN)3 n;对于D项,CuSQ 与氨水反应生成了配合物离子Cu(NH3)42+。【答案】A5,由配位键形成的Pt(NH3)62+和Pt
31、Cl42一中,其中心离子的化合价分别为 ()A. + 2、一 2 B. + 6、+ 2C. +4、+2 D. + 2、+2【解析】配体NH3是中性分子、不带电,故 Pt(NH3)62+中Pt为+2价;而C作为配体, 带1个单位负电荷,故 PtCl42中Pt为+ 2价。【答案】 D6. (1)在BF3分子中,FBF的键角是 ,硼原子的杂化轨道类型为 , BB 和过量NaF作用可生成 NaBF4, BF4的立体构型为 。(2)肿(N2H4)分子可视为 NH3分子中的一个氢原子被 一NH?(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。N%分子的立体构型是 ; N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是 。H卡可与H
32、2O形成H3oT, KO+中氧原子采用 杂化。小。+中H 0-H键角比H2O中H 0)H 键角大,原因为 (4)SOT的立体构型是 ,其中硫原子的杂化轨道类型是 。【解析】(1)因为BF3的立体构型为平面三角形,所以FBF的键角为120°。(3)H3O+中氧原子采用sp3杂化。(4)SO4-的中心原子 S的成键电子对数为 4,无孤电子对,为正四面体结 构,中心原子采用 sp3杂化。【答案】(1)120 ° sp2正四面体形(2)三角锥形sp3(3)sp3 H2O中氧原子有2对孤电子对,小。+中氧原子只有1对孤电子对,排斥力较小(4)正四面体形sp3课后作业t1 .下列分子的
33、空间构型是正四面体形的是()CH4 NH3 CR SH C2H4 CQA.B.C.D2 .能说明CH分子中的5个原子不在同一平面而为正四面体结构的是()两个键之间的夹角为109° 28'CH键为极性共价键4个C H键的键能、键长相同二氯甲烷没有同分异构体A.B|CD.3 .2018 内蒙古巴彦淖尔第一中学月考 若ABn的中心原子A没有未用于形成共价键的孤电 子对,运用价层电子对互斥理论,下列说法正确的是()A.若n=2,则分子的立体构型为 V形B.若n=3,则分子的立体构型为三角锥形C若n=4,则分子的立体构型为正四面体形D.以上说法都不正确4.下列分子或离子中,中心原子未用来成键的电子对最多的是()A.NB.NH3C.H2OD.BC35 .2018 四川内江威远中
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