2015年高考汇编考点6化学反应与能量(DOC)_第1页
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1、考点 6 化学反应与能量 1. (2015 北京高考 9)最新报道:科学家首次用 X 射线激光技术观察到 CO 与 O 在催化剂 表面形成化学键的过程。反应过程的示意图如下 : 状壷ii 狀态11 狀恣in 表示O表示门 EE777表希催化制 下列说法正确的是 . ( ) A. CO 和 O 生成 CO2是吸热反应 B. 在该过程中,CO 断键形成 C 和 O C. CO 和 O 生成了具有极性共价键的 CO2 D. 状态If状态川表示 CO 与 O2反应的过程 【解题指南】解答本题时应注意以下 3 点: (1) 反应物的总能量比生成物的总能量高,则是放热反应; (2) 不同种原子间形成的共价

2、键是极性键 ; (3) 图中的化学键没有断裂。 【解析】选 C。分析图象知状态I的能量比状态川的高 ,因此是放热反应,A 错误;从反应历程 看反应过程中化学键没有断裂 ,B 错误;CO2的结构是 O C- O,含极性键,C 正确;状态If状 态川是 CO 与 O的反应,D 错误。 【误区提醒】解答本题容易犯思维定势的毛病 ,认为该反应是 CO 与 O2的反应,而且化学反应 实质是旧键断裂,新键形成而误选 B 或 D。 2. (2015 天津高考 3)下列说法不正确的是 . ( ) A. Na 与 H2O 的反应是熵增的放热反应,该反应能自发进行 B. 饱和 Na2SO4溶液或浓硝酸均可使蛋白质

3、溶液产生沉淀 ,但原理不同 C. FeCb 和 MnO2均可加快 H2O2分解,同等条件下二者对 H2O2分解速率的改变相同 D. Mg(OH) 2固体在溶液中存在平衡:Mg(OH) 2(s) Mg(aq) + 2OH_(aq),该固体可溶于 NH 4CI溶液 【解题指南】解答本题时应注意以下两点 : (1) G= H T S0,在反应中钠 会熔化成一个闪亮的小球四处游动 ,且发出嘶嘶的声音,此反应为放热反应,则厶 H0,故厶 G= H T S2.60 5W) 510 520 5J0 540 550 77K 图I 0.95 (CO) triII1 COj)=2.60 0.85 . . 0.75

4、 . *弋 0.65 0.55 5W 5 0 520 530 541 530 27瓦 S2 合成气组成 n(H2)/n(CO + CO2)=2.60 时,体系中的 CO 平衡转化率(a )与温度和压强的关系 如图 2所示。a (CO)值随温度升高而 _ (填“增大”或“减小”),其原因 是 _ ; 图 2 中的压强由大到小为 _ ,其判断理由是 _ 。 【解题指南】解答本题时应注意以下两点 : (1) 焓变等于反应物的键能减去生成物的键能 ; 温度升高,平衡向吸热的方向进行。 【解析】反应热等于反应物键能减去生成物键能 ,根据反应I :CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g) 一 1 一

5、 1 可知 Hi=i 076 kJ mol + 2X 436 kJ mol 3x 一 1 一 1 一 1 一1 413 kJ mol 343 kJ mol 465 kJ mol = 99 kJ mol ,再根据盖斯定律:n I =m , 一 1 一 1 1 则出=58 kJ mol + 99 kJ mol = + 41 kJ mol 。 (2) 根据平衡常数表达式可知反应I的 K= - - ;正反应是放热反应,升高温度平衡向逆反 应方向移动,所以平衡常数减小,a 正确。 (3) 升高温度时,反应I为放热反应,平衡向左移动,使得体系中 CO 的量增大;反应川为吸热反 应,平衡向右移动 产生 CO

6、 的量增大总结果,随温度升高,使 CO 的转化率减小;由于同温时反 应I加压右移,有利于 CO 的转化,反应川平衡不移动,CO 的量不受压强影响,故增大压强时, 有利于 CO的转化率升高,所以图 2 中的压强由大到小为 P3P2P1。 答案:(1) 99 + 41 K= 或 Kp= a 反应I为放热反应,平衡常数数值应随温度升高而变小 (3) 减小 升高温度时,反应I为放热反应,平衡向左移动,使得体系中 CO 的量增大;反应川为 吸热反应,平衡向右移动,又使产生 CO 的量增大;总结果,随温度升高,使 CO 的转化率降低 P3P2P1相同温度下,由于反应I为气体分子数减小的反应 ,加压有利于提

7、高 CO 的转化率; 而反应川为气体分子数不变的反应 ,产生 CO 的量不受压强影响,故增大压强时,有利于 CO 的 转化率升高 11. (2015 山东高考30)合金贮氢材料具有优异的吸放氢性能 ,在配合氢能的开发中起着重 要作用。 (1) 一定温度下,某贮氢合金(M)的贮氢过程如图所示,纵轴为平衡时氢气的压强 (p),横轴表示 固相中氢原子与金属原子的个数比 (H/M)。 在 OA 段,氢溶解于 M 中形成固溶体 MHx,随着氢气压强的增大,H/M 逐渐增大;在 AB 段,MH x 与氢气发生氢化反应生成氢化物 MH y,氢化反应方程式为:zMH x(s) + H2(g) zMH y(s)

8、 H( I );在 B 点,氢化反应结束,进一步增大氢气压强,H/M 几乎不变。反应(I )中 z= _ (用 含 x和 y 的代数式表示)。温度为 T1时,2 g 某合金 4 min 内吸收氢气 240 mL,吸氢速率 v= mL g min 一1。反应(I )的焓变 H I _ 0(填“” ”“ ”或“=”)。当反应(I )处于图中 a 点时,保持温 度不变,向恒容体系中通入少量氢气,达到平衡后反应(I )可能处于图中的 _ 点(填“ b” “c”或“ d”),该贮氢合金可通过 _ 或 _ 的方式释放氢气。 (3) 贮氢合金 ThNi5可催化由 CO、H2合成 CH4的反应,温度为 T 时

9、,该反应的热化学方程式 为 _ 。 已知温度为 T 时:CH4(g) + 2H2O(g)CO2(g) + 4H2(g) H= + 165 kJ moL 1 CO(g) + H2O(g)CO2(g) + H2(g) H= 41 kJ mol 【解题指南】解答本题注意以下两点 : (1) 注意图象的纵、横坐标所代表的含义 ; (2) 热化学方程式书写的注意事项。 【解析】(1)根据元素守恒可得 zX X + 2=z X y,解得 z=2/(y x);吸氢速率 v=240 mL * 2 g * 4 min=30 mL g 1 min 勺; ;根据图象可知, T2,T2时氢气的压强大,说明升高温度反应

10、( (I ) )向生 成氢气的方向移动,即逆反应为吸热反应,所以正反应是放热反应,则 H i ) n (T2););处于图中的 a 点时, ,保持温度不变,向恒容体系中通入少量的氢气 氢气的压强增大,H/M 逐渐增大,根据图象可能处于 c 点;根据平衡移动原理,可以通过加热或 减小压强的方式使平衡逆向移动,释放氢气。 (3) 设题给热化学方程式的反应热分别为 H1、出,写出由 CO、H2合成 CH4的化学方程式 并注明状态:CO(g) + 3H2(g)CH4(g)+ H2O(g),然后根据盖斯定律可得该反应的 H= H2 H1 = 206 kJ mol1。 答案:(1)2/(y x) 30 c

11、 加热减压 (3) CO(g) + 3H2(g)=CH4(g) + H2O(g) H= 206 kJ mol 1 【误区提醒】本题热化学方程式的书写易出现错误 ,主要有以下几点: (1) 方程式中的状态未标; (2) 热量计算出现错误; (3) H 的单位书写出现错误。 12. (2015 四川高考 11)为了保护环境,充分利用资源,某研究小组通过如下简化流程 将工 业制硫酸的硫铁矿烧渣(铁主要以 Fe2O3存在)转变成重要的化工原料 FeSOq(反应条件 略)。 活化硫铁矿 FUCQ 空气 过滤卜 浓端結晶晶体 活化硫铁矿还原 Fe3+的主要反应为 FeSz + 7Fe2(SO4)3+ 8H

12、2O15FeSO4+ 8H2SO4,不考虑其 他反应,请回答下列问题: (1) 第I步 H2SO4与 Fe2O3反应的离子方程式是 _ (2) 检验第n步中 Fe3+是否完全还原,应选择 _ (填字母编号)。 A. KMnO4 溶液 B. K3Fe(CN) 6溶液 C. KSCN 溶液 第川步加 FeCO3调溶液 pH 到 5.8 左右撚后在第W步通入空气使溶液 pH 降到 5.2,此时 Fe2 +不沉淀,滤液中铝、硅杂质被除尽。通入空气引起溶液 pH 降低的原因 是 _ (4) FeSO4可转化为 FeCO3,FeCO3在空气中加热反应可制得铁系氧化物材料。 已知 25C ,101 kPa

13、时:4Fe(s)+ 3O2(g)2Fe2O3(s) H= 1 648 kJ mol 1 C(s) + O2(g)CO2(g) H= 393 kJ mol 1 2Fe(s)+ 2C(s) + 3O2(g)2FeCO3(s) H= 1 480 kJ mol FeCO3 在空气中加热反应生成 Fe2O3的热化学方程式 是 (5) FeSO4在一定条件下可制得 Fe (二硫化亚铁)纳米材料。该材料可用于制造高容量锂电池 , 电池放电时的总反应为 4Li + FeS_Fe+ 2Li 2S,正极反应式是 _ 。 (6) 假如烧渣中的铁全部视为 Fe2O3,其含量为 50%。将 akg 质量分数为 b%的硫

14、酸加入 ckg 烧 渣中浸取,铁的浸取率为 96%,其他杂质浸出消耗的硫酸以及调 pH 后溶液呈微酸性所残留的 硫酸忽略不计。按上述流程 ,第川步应加入 FeCO3 _ kg。 【解题指南】解答本题时应注意以下两点 : FeSO. 过滤 滤液 H 滤液 硫铁矿烧渣 (1) 三价铁离子的检验需要用硫氰酸根离子 ; (2) 碳酸亚铁与硫酸按物质的量 1 : 1 反应。 【解析】(1)H2SO4与 Fe2O3反应的方程式为 Fe2O3+ 3H2SOFe2(SO4)3 + 3 出 O,其离子方程 式为 Fe2O3 + 6H 2Fe3 + 3 出 0。 检验 Fe3+是否反应完全,可利用 Fe3+与 K

15、SCN 的显色反应,生成红色溶液,故选 C。 部分 Fe2+被空气中的氧气氧化为 Fe3+,Fe3+水解产生 H +,使 pH 降低。 (4) 若将题中所给三个反应依次编为、 、号反应贝 U FeCO3在空气中加热反应生成 Fe2O3 的反应可以由反应逆向进行后x 2 +X 4 +得到,同时所对应的反应热要乘以相应的倍 数,故其热化学方程式为 4FeCO3(s)+ 02(g)2Fe2O3(s)+ 4CO2(g) H= 260 kJ mo。 (5)正极发生的反应是还原反应 ,即得电子,故参加反应的物质应是 FeS2,又知最后生成铁单质 和 S2,故正极反应式为 FeS2+ 4e Fe+ 2S2

16、。 方法 1:由于最终得到 FeS04,根据元素守恒,n(Fe)=n(S),Fe 来自 FezOs、FeS FeC03;S 来自 Fed、H2SO4则有( 二 x 2+ x 2x )X 96% + : = : + x IfiliEinnr- ItUETTinr- 14 litjmtfr-朋IfiDg-rrinr- 96% x 2x_x 2,则得 m(FeCOs) (0.011 8ab 14 0.646c)kg。 方法 2:首先浸出的 Fe2O3的物质的量为 =一二一,由化学式 Fe*SO4)3可知同 Fe2O3 反应的硫酸的物质的量应为其的 3 倍,即 x 3,化简即W。而一共加入的硫酸 1

17、砂腎 aiCEmnr* 的物质的量为=,故剩余的硫酸的物质的量为 八 。由题目可知在第n 3E -mnl 5E -mnl 弓血盃rrw厂= 步时又生成了硫酸,这一部分硫酸可通过 Fe*SO4)3的物质的量即一 计算而得,计算后 -J 2于mu厂* 可知第n步中生成的硫酸的物质的量为 x (8/7)= -。又因为 Fe2+与硫酸按物 弓2虹監irrnJ _ 2ED -msl _ 质的量 1 : 1 反应,故滤液中剩余的硫酸的物质的量即为应加入的 FeCO3的物质的量,即为 axt-: D:B6: ( + )x 116 kg (0.011 8ab 0.646c)kg。 答案:(1)Fe2O3+ 6

18、H +2Fe3+ + 3 出 0 C Fe2+被氧化为 Fe3+ ,Fe3+水解产生 H + (4) 4FeCO3(s)+ O2(g)=2Fe2O3(s)+ 4CO2(g) H= 260 kJ mol 1 FeS2 + 4e Fe+ 2S 或 Fe3+ 4Li + 4e _ Fe+ 2Li 2S (6) 0.011 8ab 0.646c 13. (2015 浙江高考 28)乙苯催化脱氢制苯乙烯反应 : (g) (g) + H2(g) (1)已知: 化学键 C H C C C C H H 键能 /kJ mol 1 412 348 612 436 (聞;d 讥 Z 七怎;处乘以FeCO3的摩尔质量

19、 116 g mol 1可得 FeCO3的质量为 计算上述反应的 H= _kJ mol (2)维持体系总压 p 恒定,在温度 T 时,物质的量为 n、体积为 V 的乙苯蒸气发生催化脱氢反应。 已知乙苯的平衡转化率为 a,则在该温度下反应的平衡常数 K= _ (用a等符号表示)。 工业上,通常在乙苯蒸气中掺混水蒸气 (原料气中乙苯和水蒸气的物质的量之比为 1 : 9),控 制反应温度 600 C,并保持体系总压为常压的条件下进行反应。在不同反应温度下 ,乙苯的平 衡转化率和某催化剂作用下苯乙烯的选择性 (指除了 H2以外的产物中苯乙烯的物质的量分 数)示意图如下 掺入水蒸气能提高乙苯的平衡转化率

20、 ,解释说明该事实 _ 。 控制反应温度为 600C的理由是 _ 。 (4) - 某研究机构用 CO2代替水蒸气开发了绿色化学合成工艺 - 乙苯-二氧化碳耦合催化脱 氢制苯乙烯。保持常压和原料气比例不变,与掺水蒸气工艺相比,在相同的生产效率下,可降低 操作温度;该工艺中还能够发生反应:CO2+ H2CO + H2OCO2+ C 2CO。新工艺的特点 有 _ (填编号)。 CO2与 H2反应,使乙苯脱氢反应的化学平衡右移 不用高温水蒸气,可降低能量消耗 有利于减少积炭 有利于 CO2资源利用 【解析】(1) H=反应物的总键能一生成物的总键能 =412 kJ mo1x 2+ -1 -1 -1 -

21、1 348 kJ mol 612 kJ mol 436 kJ mol =124 kJ mol 。 (2) 恒压条件下,反应是体积增大的反应,反应前后体积会发生变化,=,反应后的体积 V2=(1 + a )V,代入平衡常数的计算公式可求出 :K= a 2n/(1 a 2)V。 (3) 水不参加反应,相当于通入惰性气体,保持压强不变,对于反应来说相当于减小压强,平衡 向气体体积增大的方向进行,即向正反应方向进行,因此能提高乙苯的转化率。 温度控制在 600 C,能保持较快的反应速率,乙苯的转化率和苯乙烯的选择性都较高。温度 过低,反应速率慢,转化率低;温度过高,可能使催化剂失活,且能耗大。虽然乙苯

22、的转化率提高 但苯乙烯的 0 300 400 500 64020 选择性大幅下降。 与掺水蒸气工艺相比,不用高温水蒸气,可降低能量消耗;CO2与 H2反应,使乙苯脱氢反应的 化学平衡右移;CO2 + C2CO,有利于减少积炭,且充分利用了 CO2资源。 - 答案:(1)124 (2)Kc=a n/(1 a )V或 Kp=yp (3) 正反应方向气体分子数增加,加入水蒸气稀释,相当于起减压的效果 温度控制在 600 C,能保持较快的反应速率,乙苯的转化率和苯乙烯的选择性都较高。温度 过低,反应速率慢,转化率低;温度过高,选择性下降。高温还可能使催化剂失活 ,且能耗大 (4) 14. (2015

23、海南高考 16)氨是合成硝酸、铵盐和氮肥的基本原料 ,回答下列问题: (1)氨的水溶液显弱碱性,其原因为 _ (用离子方程式表示), 0.1 mol L 1的氨水中加入少量 NH4CI固体,溶液的 pH _ (填“升高”或“降低”);若 加入少量明矶,溶液中 N 的浓度 _ (填“增大”或“减小”)。 (2)硝酸铵加热分解可得到 N2O 和 H2O,250 C时,硝酸铵在密闭容器中分解达到平衡 ,该分解反 应的化学方程式为 _ ,平衡常数表达式为 _ ; 若有 1 mol 硝酸铵完全分解,转移的电子数为 _ mol。 由 N2O 和 NO 反应生成 N2和 NO?的能量变化如图所示 若生成 1

24、 mol N 2,其 -1 H= _ kJ mol 。 【解题指南】解答本题时应注意以下两点 : (1) 氮及其化合物的性质及转化; (2) 电解质溶液中电离平衡、水解平衡以及化学平衡、反应中的能量变化等化学反应原理知 识的理解与应用。 【解析】(1)氨水中一水合氨部分电离生成铵根离子和氢氧根离子 ,使溶液呈碱性;若加入氯化 铵,铵根离子浓度增大,电离平衡逆向移动,氢氧根离子浓度减小,pH 减小;若加入明矶,Al +水 解消耗 OH,使 NH3,H2O 的电离反应正向移动,c(N运)增大。 硝酸铵分解生成 N2O 和 H2O 为可逆反应,因此化学方程式为 NH4NO3(S)N2O(g) + 2

25、 2H2O(g)(250 C时,水为气态),则 K=c(N 2O)c (H 2O);硝酸铵中氮元素化合价分别从 3 和+ 5 价 均变为+ 1 价,因此转移电子数为 4 个,每有 1 mol 硝酸铵反应转移电子数为 4 mol。 (3) N2O+ NO=N2+ NO2,根据图示每生成 1 mol 氮气, 1 1 1 H=209 kJ mol 348 kJ mol = 139 kJ mol 。 答案:(1)NH3 H20L-N + OH 降低 增大 oukposioukposi 2 (2)NH 4NO3、一 N2O f + 2H2O f K=c(N 2O)c (H2O) 4 (3) 139 15

26、. (2015 江苏高考 20)烟气(主要污染物 SO2、NOx)经 O3预处理后用 CaSOs水悬浮液吸 收,可减少烟气中 SO2、NOx的含量。O3氧化烟气中 SO2、NOx的主要反应的热化学方 程式为: NO(g) + O3(g) NO2(g)+ 02(g) H= 200.9 kJ mol1 - -1 NO(g) +02(g) NO 2(g) H= 58.2 kJ mol 1 SO2(g) + O3(g)SO3(g)+ 02(g) H= 241.6 kJ mol 1 (1)反应 3NO(g) + 03(g)3NO2(g)的 H= _ kJ mol 。 室温下,固定进入反应器的 NO、SO

27、2的物质的量,改变加入 O3的物质的量,反应一段时间后 体系中 n(NO)、n(NO2)和 n(SO2)随反应前 n(O3) : n(NO)的变化见下图。 增加 n(03),03氧化 SO2的反应几乎不受影响,其可能原因是 _ 。 当用 CaSO3水悬浮液吸收经 03预处理的烟气时,清液(pH 约为 8)中 S 疔将 NO?转化为 N 陶,其离子方程式为 _ 。 (4) _ CaSO3水悬浮液中加入 Na2SO4溶液,达到平衡后溶液中 c(S疔)= _ 用 c(S 越:)、Ksp(CaSO3)和 Ksp(CaSO4)表示;CaSO3水悬浮液中加入 Na?SO4溶液能提高 NO?的 吸收速率,其

28、主要原因是 _ 。 【解析】 根据盖斯定律,(反应 1) +仮应 2) X 2,可得 3NO(g) + O3(g)3NO2(g),则厶 H= -1 1 1 200.9 kJ mol 58.2 kJ mol X 2= 317.3 kJ mol 。 根据图示,n(O3) : n(NO)=1 时,n(NO2)最大,n(O3) : n(NO)1 时,n(NO2)减小,可能原因是过 量的 O3将 NO?氧化为更高价态的氮氧化物 N2O5。增大 n(。3),03氧化 SO2的反应不受影响, 结合 O2氧化 SO2需要催化剂加热,可以推断可能原因是该反应的反应速率较慢。 (3) NO2转化为 N 一,氮元素

29、被还原,则硫元素被氧化,S _转化为 S ,根据得失电子守恒、电 荷守恒、原子守恒配平离子方程式。 2 + n 2 + Kj j CI9SD4_I 2 根据 Ksp(CaSO4)=c(Ca ) c(S ),c(Ca )=.一 ,根据 Ksp(CaSOJ=c(Ca ) c(S凶),c(S凶)=一_ = - : X c(SQf )。 CaSO3水悬浮液中加入Na2SO4,发生沉淀 的转化:CaSO3(s)+ Na2SO4 CaSO4(s)+ Na2SO3,溶液中 c(S疔)增大,加快 S _与 NO2的反应 速率,因此 NO?的吸收效率提高。 答案:(1) 317.3 (2)O3将 NO?氧化成更

30、高价氮氧化物(或生成了 N2O5) SO2与。3的反应速率慢 S _ + 2NO2+ 2OH 一 S 窗 + 2N _ + H2O (4) - 一 X c(S ) S 房的浓度增大,加快 S 空与 NO2的反应速率 16. (2015 广东高考 31)用 O2将 HCI转化为 Cl?,可提高效益,减少污染。 (1)传统上该转化通过如下所示的催化循环实现。 50 当 n(O3) : n(NO)1 时,反应后 NO2的物质的量减少,其原因 I 0 0333 (1667 lmiM) 其中,反应为:v/CI/g) CuCl?(s) HrO( 2HCI(g) + CuO(s) H2O(g) + CuCI

31、 2(s) H1 反应生成 1 mol Cl 2(g)的反应热为 H2,则总反应的热化学方程式为 (反应热用 H1和厶 H2表示)。 (2)新型 RuO2催化剂对上述 HCI转化为 CI2的总反应具有更好的催化活性。 实验测得在一定压强下 ,总反应的 HCI平衡转化率随温度变化的 a HCIT曲线如图: 100 9() - % - 、 70 - k J i 253()0 35() 400 45(1 77辽 则总反应的H 0(填 ”“ ”或 ”);A、B 两点的平衡常数 K(A)与 K(B)中较大的 是 。 在上述实验中若压缩体积使压强增大 ,画出相应 a HCIT曲线的示意图,并简要说明理 由: 。 _ 下列措施中,有利于提高 a HCI的有 _ 。 . ( ) A .增大 n(HCI) B. 增大 n(O2) C. 使用更好的催化剂 D.移去 H2O (3) 一定条件下测得反应

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