挥发性毒物中毒检验

1、一、一、 概概 述述二、二、 氰化物中毒检验氰化物中毒检验三、三、 醇中毒检验醇中毒检验四、四、 酚中毒检验酚中毒检验CN + (NH4)2S2 SCN + (NH4)2S3SCN+ Fe3+ Fe (SCN)3方法：方法：取碱性馏液取碱性馏液1 mL 2mL1 mL 2mL，加少量过硫酸铵溶液，在水浴上蒸干，残渣用，加少量过硫酸铵溶液，在水浴上蒸干，残渣用少量水溶解，加稀盐酸酸化，将析出的硫过滤除去，滤液滴加三氯化少量水溶解，加稀盐酸酸化，将析出的硫过滤除去，滤液滴加三氯化铁溶液。铁溶液。阳性结果阳性结果：溶液呈现溶液呈现血红色血红色。263236)(3)(2CNFeFeFeCNFe)()(

2、3)()(4)(333364346红色兰色SCNFeFeSCNCNFeFeFeCNFe)()()(54252NOSCNFeNaSNaNOCNFeNa氰络盐氰络盐常见氰络盐有：常见氰络盐有：铁氰化钾铁氰化钾K K3 3Fe (CN)Fe (CN)6 6 、亚铁氰化钾亚铁氰化钾K K4 4Fe Fe (CN)(CN)6 6 和硫氰酸钾和硫氰酸钾KSCNKSCN等等。检验氰络盐可直接将检材用适量水浸泡，离心取上清液进行以下试验检验氰络盐可直接将检材用适量水浸泡，离心取上清液进行以下试验：1.1. 滴加数滴滴加数滴20%20% FeCl FeCl3 3溶液溶液 若有亚铁氰化物，即可生成若有亚铁氰化物，

3、即可生成普鲁士蓝。普鲁士蓝。 若有硫氰酸盐，则生成血红色的硫氰酸铁。若有硫氰酸盐，则生成血红色的硫氰酸铁。2.2. 滴加新配制的滴加新配制的20% FeSO420% FeSO4溶液溶液 若有铁氰化物，则生成若有铁氰化物，则生成蓝色蓝色的滕氏兰。的滕氏兰。3.3. 滴加滴加0.50.5NaNa2 2S S溶液溶液 若有若有NaNa2 2Fe(CN)Fe(CN)5 5NONO存在，溶液显存在，溶液显紫红色紫红色。含氰基化合物含氰基化合物 （1 1）丙烯腈丙烯腈（acrylonitrile, CHacrylonitrile, CH2 2CHCNCHCN） 丙烯腈是丙烯腈是无色、有苦杏仁气味、易燃、易

4、挥发的液体。无色、有苦杏仁气味、易燃、易挥发的液体。沸点沸点77.477.4，2020时水中的溶解度为时水中的溶解度为7.3%7.3%。丙烯腈中毒者取血液为检材，用顶空气相色谱法直接检丙烯腈中毒者取血液为检材，用顶空气相色谱法直接检测。测。（2 2）含氰苷含氰苷 （cyanogentic glycosidecyanogentic glycoside） 常见的氰苷有：常见的氰苷有：苦杏仁苷（苦杏仁苷（amygdalinamygdalin）和木薯）和木薯毒苷（毒苷（manihotoxinmanihotoxin）等。）等。CHCNOC12H21O10+ H2OCHO + HCN + C12H22O1

5、1 苦杏仁苷 苯甲醛 龙胆双糖 CH2CCNCH3OC6H11O5+ H2OCH3COCH3+ HCN + C6H12O6木薯毒苷木薯毒苷 丙酮丙酮 D-D-葡萄糖葡萄糖氰苷可在体内酶的作用下或在强酸中加热煮沸水解生成氰苷可在体内酶的作用下或在强酸中加热煮沸水解生成糖糖和和氰苷元氰苷元两部分，苷元再水解生成氢氰酸而产生毒性。因两部分，苷元再水解生成氢氰酸而产生毒性。因此，过量摄入含氰苷类食物会引起氰化物中毒。此，过量摄入含氰苷类食物会引起氰化物中毒。表表 血中乙醇浓度与症状、酩酊度及肇事的关系血中乙醇浓度与症状、酩酊度及肇事的关系(2) 检验方法检验方法1）检材的采取与处理）检材的采取与处理

6、检验乙醇可取检验乙醇可取血、尿、呼出的气体和胃内容物血、尿、呼出的气体和胃内容物等为检材。等为检材。检材采取后应检材采取后应密闭、低温保存，尽快检验密闭、低温保存，尽快检验。2) Lieben碘仿反应碘仿反应 检出浓度限为检出浓度限为1:1000原理：原理：I2 +2KOH KI + KIO + H2OCH3CH2OH + KIO CH3CHO + H2O + KICH3CHO + 3KIO CHI3 + HCOOK + 2KOHCH3CH2OH + I2 + KOH CHI3 + HCOOK + KI + H2O3）Widmark法（微量扩散法）法（微量扩散法） 3C2H5OH + 2Cr2

7、O72- + 16 H+ 3CH3COOH + 4Cr3+ + 11H2O图图 4-9 碘仿结晶图碘仿结晶图 方法：方法：取取1mL2mL蒸馏液，加稀碱液蒸馏液，加稀碱液使呈碱性，滴加碘试剂使之呈现使呈碱性，滴加碘试剂使之呈现淡黄色，于淡黄色，于50 水浴上加热。如水浴上加热。如含乙醇，可生成黄色碘仿沉淀。含乙醇，可生成黄色碘仿沉淀。经冷却、放置后弃去上清液，将经冷却、放置后弃去上清液，将沉淀置于载玻片上，镜检可观察沉淀置于载玻片上，镜检可观察到碘仿结晶（图到碘仿结晶（图4-9），。丙酮、），。丙酮、乙醛及含乙醛及含CH3CO基团的化合物基团的化合物都能发生此反应，但甲醇无此反都能发生此反应，

8、但甲醇无此反应，可以与之区别。应，可以与之区别。原理原理：ROH + CS2 + KOHROCSSK+ H2OSKS2ROC+ 4HCl + (NH4)2MoO4ROCSSHMoO3+ 2KCl + 2NH4Cl + H2O2方法：方法：微量扩散槽微量扩散槽释放剂释放剂：饱和碳酸钠溶液：饱和碳酸钠溶液吸收剂吸收剂：重铬酸钾：重铬酸钾硫酸溶液硫酸溶液阳性结果阳性结果：溶液显：溶液显绿绿色色凡检材中能被凡检材中能被K2Cr2O7H2SO4氧化的挥发性组分都有干氧化的挥发性组分都有干扰，所以该反应只作为乙醇的筛选实验。扰，所以该反应只作为乙醇的筛选实验。3) Vitali反应：反应：检出浓度限为检出

9、浓度限为1:100 原理：原理：方法：方法：取取1mL2mL馏液，加一粒氢氧化钾和馏液，加一粒氢氧化钾和23滴二硫化碳（滴二硫化碳（CS2）振）振摇，温热待摇，温热待CS2挥干，加挥干，加10%的钼酸铵的钼酸铵 (NH4)2MoO4 溶液溶液1滴。滴。阳性结果阳性结果：溶液显紫红色。：溶液显紫红色。这是伯醇和仲醇的共同反应，丙酮也有此反应，应加以区别。这是伯醇和仲醇的共同反应，丙酮也有此反应，应加以区别。4）气相色谱法）气相色谱法 用顶空气相色谱法可直接对血、尿用顶空气相色谱法可直接对血、尿 中的中的 乙醇定乙醇定 性、定量检测。性、定量检测。色谱柱色谱柱：10% PEG400102、DNP等等检测器检测器：FID柱柱 温温 ：80 100，进样温度，进样温度180，检测器温度，检测器温度180 内标法内标法：内标物选择异丙醇或叔丁醇：内标物选择异丙醇或叔丁醇 检材中乙醇的相对含量检材中乙醇的相对含量 = CS ISSIXX/AA/AAA AX X：检