羧基的保护与脱保护PPT学习教案

1、会计学1羧基的保护与脱保护羧基的保护与脱保护三、用酰胺和酰肼来保护羧基三、用酰胺和酰肼来保护羧基 四、酯的保护四、酯的保护一、概述一、概述第1页/共27页第2页/共27页第3页/共27页(1) 由酸和醇直接制备由酸和醇直接制备第4页/共27页CH3ONHOHCH3CH3OOHOOHCCl3CH3ONHOCH3CH3OOHOCCl3H2SO4ethanolO2NH2NOHOO2NH2NOO+第5页/共27页第6页/共27页ClOCH2Cl叔丁醇钾二氯甲烷OOCH2ClC(CH3)3n这是制备酯的常规方法，由易得的醇与酰氯这是制备酯的常规方法，由易得的醇与酰氯在碱在碱 (如吡啶如吡啶) 催化下反应

2、制得，此法经常用催化下反应制得，此法经常用来制备叔丁酯。来制备叔丁酯。(2) 由酰卤与醇作用制备由酰卤与醇作用制备 第7页/共27页n在碱催化下，醇和酸酐起反应同样是一个可在碱催化下，醇和酸酐起反应同样是一个可靠的酯化方法。靠的酯化方法。n以许多羧酸来说，最方便的酯化方法是：先以许多羧酸来说，最方便的酯化方法是：先与三氟乙酸酐等形成一个无需分离的混合酸与三氟乙酸酐等形成一个无需分离的混合酸酐，再与醇作用形成相应的酯类。酐，再与醇作用形成相应的酯类。第8页/共27页第9页/共27页OONa+BrPhPhPh苯，回流3-5H85%-95%OOPhPhPhCH3SiICH3CH3+NSNH2OOOH

3、OCH3OMCNSNHOOOISi(CH3)3(H3C)3Sin活化的卤代物与羧酸的碱金属盐、银盐或铵活化的卤代物与羧酸的碱金属盐、银盐或铵盐作用都可得到相应酯类化合物，而且产率盐作用都可得到相应酯类化合物，而且产率很高。很高。第10页/共27页n酯交换反应酯交换反应，即酯与醇即酯与醇/酸酸/酯（不同的酯）在酯（不同的酯）在酸或碱的催化下生成一个新酯和一个新醇酸或碱的催化下生成一个新酯和一个新醇/酸酸/酯的反应。酯的反应。第11页/共27页CH3CH3CH3OHCH3CH2CH3CH2OCH3OCH3CH3CH3CH2OHCH3OCH3CH2CH3+第12页/共27页OCOOHCH2N2OCO

4、OCH3第13页/共27页NSNH2OOOHOCH3OCH3SiNHSiCH3CH3CH3CH3CH3NSNHOOOOCH3OSi(CH3)3(H3C)3SiMC+第14页/共27页n简单的烷基酯作为羧酸的保护基在有些简单的烷基酯作为羧酸的保护基在有些情况下并不适用。情况下并不适用。n其原因往往是由于最后需用皂化反应来其原因往往是由于最后需用皂化反应来除去酯基。除去酯基。第15页/共27页(1) 甲酯和乙酯甲酯和乙酯n甲酯和乙酯作为羧酸的保护基对一系列合成操甲酯和乙酯作为羧酸的保护基对一系列合成操作十分适用。例如，以酯的形式进行的烷基化作十分适用。例如，以酯的形式进行的烷基化反应和各种缩合反应，随后酯基在酸或碱的催反应和各种缩合反应，随后酯基在酸或碱的催化下水解除去。偶尔酯基也可用热解反应消去。化下水解除去。偶尔酯基也可用热解反应消去。n实际上在合成中常甲基和乙基的衍生物取而代实际上在合成中常甲基和乙基的衍生物取而代之。甲基的衍生物主要是苄基类型，可用温和之。甲基的衍生物主要是苄基类型，可用温和条件下的酸处理或氢解脱除。条件下的酸处理或氢解脱除。 第16页/共27页其保护功能与三氯乙基相类似。其保护功能与三氯乙基相类似。第17页/共27页第18页/共27页RCOOH = 脂肪酸，氨基酸，青霉素。脂肪酸，氨基酸，青霉素。RCOOH = 一种青霉素一