物理化学真题

1、 1998物理化学攻读硕士研究生物理化学试题一 (共16分)填空与问答题(1)1绝热过程中，环境对体系所作的功只为( )所决定，而与 ( )无关。2.对二元溶液Z1, m, Z2, m分别表示两个组分的偏摩尔量，有 X1(¶Z1,m/¶X1)T，PdX1+ ( ) = 0.3.平衡常数Kc=fG(fD.fE)exp(-0/kT)，表达式中的f与配分函数q的关系是 :f= ( ).4298K，l摩尔A与1摩尔B混合形成理想溶液，其混合吉布斯自由能 mixG =( )J.5.如图 若B =ØB(T) +RTln(P*BXB/PØ) = *B(T,P) + R

2、TlnXB 或B=B(T,P) + RTln(m/mØ)，式中P*B为纯B的蒸汽压。在上图所表示的a, b, c, d, e, f, g, h,诸多状态中，*B(T,P)所对应的状态是（ ），B(T,P)所对应的状态是（ ）。6 KNO3, KCl, H2O（1）体系的独立组分数为（ ）；KNO3,NaCl, H2O（1）体系的独立组分数为（ ）。1 三乙胺-水二元系的步冷曲线如下图所示，图中x是三乙胺 的物质的量分数（摩尔分数）。 该体系所形成化合物的分子式是（ ）。 8. 苯-正庚烷-二乙二乙纯三元相图如下：在苯-正庚烷混合物(F)中，加入二乙二醇醚进行液-液萃取，反复萃取后，在

3、萃取相排出的是( )，在萃余相送出的是( )二(共20分)计算题(1)：1在T=268.2K和P时，1摩尔液态苯凝固，放热9874J。求苯凝固过程中的H,S和G已知苯的熔点278.7K，Cp.m(液)1268J·K-1.mol-1则Cp,m(固)1226J.K1·mol-1.2N2的转动常数Bh82I596×1010S-1，计算下列温度时，J=1和J=0转动能级上的分子数之比(1) 200K； (2)T； (3) T0已知： 普朗克常数h6.626×10-34J.S玻兹曼常数k1.381×10-23J.K-1。3低压气相反应S2(g)十2H2(

4、g)2H2S(g)的平衡常数与温度的关系式为lgKp=8400T - 0974lg T 7.2×10-4T 0.72试计算l 000K时的反应热rHmØ三(共18分）填空与问答题(2)：1设反应为aA bB，则反应进度可表示为( )。2反应H2十Cl2 = 2HCl的速率方程为r=kH2 + Cl21/2 ,则速率常数K的量纲为（ ）。3. 设反应 A2 + B22AB的反应机理为：试写出其动力学方程的表示式( )。4催化剂所以能改变反应速率，是由于( )5摩尔电导率Am是( )，其与电导率K的关系是( )6电解过程中，化作用使消耗的电能( )；在金属的电化学腐蚀过程中，极

5、化作用使腐蚀速度( )。7表面吉布斯自由能的表达式是( )，其量纲为( )；表面张力是( )，其量纲为( ) 8，一般说来，物理吸附的吸附量随温度增高而( )，化学吸附的吸附量随温度增高而( )9以KI为稳定剂的AgI水溶胶，其结构可表示为( )四(共18分)计算题(2)：>1某一气相反应L(g) M(g) + N(g)已知在298K时，k10.21s-1，k25×10-9Pa-1.S-1当温度升至310K时，k1，和k2，值均增加一倍，试求：(1)298K时的平衡常数Kp；(2)正、逆反应的实验活化能；(3)反应的rHm：2对于气相单分子反应，活化熵往往可以忽略(假定活化熵为

6、零)试计算300K,活化焓为62.7kJ.mol-1时，其反应速率常数k和t12已知：普朗克常数h6.626×10-34J·S，玻兹曼常数K=1.3812×10-23J.K-13试设计一个电池，使其中进行下述反应Fe2+ (aFe2+) + Ag+(aAg+) = Ag(s) + Fe3+ (aFe3+)(1)写出电池的表示式；(2)计算上述电池反应在298K,反应进度为1mol时的平衡常数KaØ；(3)若将过量磨细的银粉加到浓度为0.05mol.kg-1的Fe(N03)3入溶液中，当反应达到平衡后，Ag+离子的浓度为多少?(设活度系数均为已知：Ag+,

7、AgÆ= 0.7991V , Fe3+,Fe2+Æ= 0.771V五. 填空题（10分） 1. 前线轨道指的是_.2.己三烯在_ 条件下进行对旋闭环应3.(CH3)2SnF2中Sn的杂化形式为_,几何构形为_, 属于 _ 点群。4 环戊二烯负离子中含有的大键为 _ ，其Huckel久期行列式为 _.5 . 晶体的微观对称性所特有的对称操作包括_。6. 有一晶面与晶轴相交于（3a,2b,-c）处，则其晶面指标为_ 。7 有一质量为m的粒子在一维势箱中运动，其Schrodingger方程为_。六选择题 (10分)(选一个答案)1下面四种分子和离子中为顺磁性的是_。A)N2(B)

8、N0 (C)CN- (D)O2-2. Nb原子的基态光谱支项为 _.(A)6D2 (B)3F4 (C)2P3/2 (D)6D1/23下列配位离子中会发生Jahn-Teller畸变的为_.(A)Ni(H2O)62+ (B)MnO4- (C)Cr(H2O)63-(D)Fe(CN)63- 4同核双原子分子Br2，C2,N2，02和F2的键长大小次序为_ (A)B2<C2<N2<O2>F2 (B)B2<C2<N2>O2>F2 (C)B2>C2>N2<O2<F2 (D)B2>C2>N2>O2>F25. AsH

9、3,C1F3,S03，S032-,CH3+,CH3-中没有偶极矩的为_ .(A)ClF3和CH3- (B)S03和CH3+ (C)AsH3和CH3- (D)ClF3和S032-七-SiC为立方面心金刚石结构，晶胞参数a=4.358A，C原子量为12.011，Si原子量为28085，CuKa射线波长1.54×10-10m.(8分)()写出晶胞中各个原子的分数坐标()C周围Si的配位数和Si周围C的配位数。()计算晶体的密度D。()用CuKa衍射计算(200)衍射的衍射角值中山大学一九九九年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目: 物理化学(含结构化学)专 业: 无机、分析、有机、物理化

10、学和环境化学研究方向: 上述专业的各研究方向I一. (共30分) 填空与问答题(1): (请按顺序把相应的答案写在答卷纸内, 注明题号, 不用抄题。)1. 下列四个偏微商中哪个不是化学势?(2分)(A) (¶ U/¶ nB)S, p, nc (B) (¶ H/¶ nB)S, p, nc(C) (¶ F/¶ nB)T, p, nc (A) (¶ G/¶ nB)T, p, nc2. 用熵判据来判别变化的方向和平衡条件时, 体系必须是( ), 除了考虑( ) 的熵变外, 还要考虑( )的熵变。(2分)3. 热力学函数与分

11、子配分函数的关系式对于定域子体系和离定域子体系都相同的是( )。(2分)(A) G, F, S (B) U, H, S (C) U, H, Cv (D) H, G, Cv4. 玻尔兹曼分布定律表达式为( ), 其适用条件为( )。(2分)5. 分子配分函数的定义为( ), 其适用条件为( )。(2分)6. CaCO3(s), CaO(s), BaCO3(s), BaO(s) 及CO2(g) 构成的一个平衡物系, 其组分数为( )。(2分)(A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 57. 某地区的大气压为6.133´ 104Pa, 如将下表中的四种固态物质在该地区加热, 问那种物质将

12、发生升华。(2分)物质 汞 苯 氯化苯 氩 三相点温度/K 234.3 278.7 550.2 93 三相点压力/Pa 1.69´ 10-4 4813 5.786´ 104 6.866´ 104 8. 理想气体反应平衡常数 Kx 与Kc的关系是( )。(2分)(A) Kx = Kc (RT)S n B (B) Kx = Kc PS n B(C) Kx = Kc (RT/P)-S n B (D) Kx = Kc (V/S nB)S n B9. 在光的作用下, O2可转变为O3, 当 1mol O3 生成时, 吸收了3.01´ 1023个光子, 则反应之总量

13、子效率F 为( )。(2分)(A) F =1 (B) F =1.5 (C) F =2 (D) F =3 10. 分别用反应物和生成物表示反应 A + 3B = 2C 的反应速率, 并写出它们之间的关系为( )。(2分)11. 在基元反应中, 实验活化能Ea的物理意义为( )。(2分)12. 有下列溶液:(A) 0.001mol× kg -1 KCl (B) 0.001mol× kg-1 KOH(C) 0.001mol× kg-1 HCl (D) 1.0mol× kg-1 KCl其中摩尔电导率最大的是( ), 最小的是( )。(2分)13. 将反应Sn2+

14、 + Pb2+ = Sn4+ + Pb 设计成可逆电池反应, 则电池表示式为( )。(2分)14. 气体在固体表面上发生等温吸附过程, 熵如何变化( )? (2分)(A) D S > 0 (B) D S < 0 (C) D S = 0 (D) D S ³ 0 15. T = 298K, 水-空气表面张力g = 7.17´ 10- 2 N× m-1,(¶ g /¶ T)P, A = -1.57´ 10- 4 N× m-1× K-1, 在T, PÆ 可逆地增加2cm2表面, 对体系所作的功 W =

15、 ( ), 熵变 D S = ( )。(2分)二. (共42分) 计算题(1): (请按顺序把相应的答案写在答卷纸内, 注明题号, 不用抄题。)1. 27° C时, 将100g Zn 溶于过量稀硫酸中, 反应若分别在开口烧杯和密封容器中进行, 那种情况放热较多? 多出多少?(4分)2. 298K, 101.3 kPa下, Zn 和 CuSO4 溶液的置换反应在可逆电池中进行, 做出电功200 kJ, 放热 6 kJ, 求反应的D rU、D rH、D rF、D rS、D rG(设反应前后的体积变化可忽略不计)。(4分)3. 298.2K时, 物质的量相同的A和B形成理想液体混合物,求D

16、 mixV、D mixH、D mixG、D mixS。(4分)4. 已知反应 2Cu(s) + (1/2)O2(g) = Cu2O(s) 的D rGÆ m = - 169´ 103- 7.12TlnT + 123.4T, 求反应在298K时的标准反应热和标准熵变。(6分)5. 二氧化氮热分解反应 2NO2 = 2NO + O2, 经测定有如下数据初始浓度 初速率 0.0225 mol× dm- 3 0.0033 mol× dm- 3× s- 1 0.0162 mol× dm- 3 0.0016 mol× dm- 3×

17、; s- 1 请据此确定此反应级数。(6分)6. 在 80%的乙醇中, CH3(CH2)6Cl 水解是一级反应, 在不同温度下, 测得其k值如下:T / K 273 298 308 318 k / s- 1 1.06´ 10- 5 3.10´ 10- 4 9.86´ 10- 4 2.92´ 10- 3 求实验活化能及指前因子。(6分)7. 列式表示下列两组电极中每组标准电极电势j Æ 之间的关系: (4分)(1) Fe3+ + 3e ® Fe(s), Fe2+ + 2e ® Fe(s), Fe3+ + e ® Fe

18、2+ (2) Sn4+ + 4e ® Sn(s), Sn2+ + 2e ® Sn(s), Sn4+ + 2e ® Sn2+ 8. 298K时某钢铁容器内盛pH = 4.0的溶液, 试通过计算说明此时钢铁容器是否会被腐蚀? 假定容器内Fe2+ 浓度超过10- 5 mol× dm- 3 时, 则认为容器已被腐蚀。已知: j Æ (Fe2+ , Fe) = - 0.4402 V, H2 在铁上析出时的超电势为0.40 V。(4分)9. 以KI 和AgNO3 为原料制备AgI 溶胶时, 若KI过量, 则制得的AgI 溶胶胶团结构为( ), 若AgNO3

19、过量, 则制得的AgI 溶胶胶团结构为( )。(4分)II三. (共19分) 填空题(2)(请按顺序把相应的答案写在答卷纸内, 注明题号, 不用抄题。)1. 以Z轴为键轴，下列原子轨道之间能组成何种分子轨道：dz2-dz2组成轨道；dxy-dxy组成_轨道dyz-dyz组成_轨道.2. Li2+离子的schrodinger方程为3. 环丙烯基(C3H3· )中的离域p 键为_,其久期行列式为4. 若某分子具有C2轴和与它垂直的s h镜面，则此分子必有5. AlF63-离子中心原子Al的杂化轨道为几何构型为，分子点群为四. (共10分) 选择题(2)(请按顺序把相应的答案写在答卷纸内,

20、 注明题号, 不用抄题。)1. 下面四种分子或离子中为顺磁性的是(A) Cl2 (B) O2+ (C) CN- (D) HCl2. 两个晶面与晶轴分别相交于(a,2b,-c)和（2a,6b,3c)，则它们的晶面指标分别为(A) (1, 2, -1), (2, 6, 3); (B) (1, 2, -1), (3, 1, 2); (C) (2, 1, -2), (3, 1, 2); (D) (2, 1, -2), (2, 6, 3)3. 金属铜为A1结构，其晶胞形式和结构基元分别是：(A)立方面心，4个Cu原子； (B)立方体心，2个Cu原子；(C) 立方体心，1属于Cu原子； (D) 立方面心，

21、1个Cu原子4. 下列配位化合物高自旋的是(A)Co(NH3)63+; (B) Co(NH3)62+; (C) Co(NO2)63-; (D) Co(NO2)64-5. 同核双原子分子O2, O2+, O2=和N2, N2+, N2=的键长大小次序应为：(A). O2+>O2>O2=和N2=>N2+>N2； (B) O2=>O2 >O2+和 N2> N2+> N2=(C). O2+>O2>O2=和N2> N2+> N2= ; (D) O2=>O2 >O2+和 N2=>N2+>N2五. (共8分) 计

22、算题(2)(请按顺序把相应的答案写在答卷纸内, 注明题号, 不用抄题。)已知某铜氧化物的立方晶胞中，其中一类原子处于体心立方格，另一类原子处于其它相错小立方体的中心，其位置为(_,_,_), (_, _, _), (_, _, _), (_,_,_)。晶胞参数a=4.26_, Cu原子量为63.5, O原子量为16, Cu Ka 射线波长l =1.5 _ 。(1). 写出分子表达式.(2). 说明那一类原子表示铜原子, 那一类原子表示氧原子. 指出Cu原子和O原子配位数.(3). 试计算晶体密度D(4). 用 Cu Ka 衍射计算（220）衍射的sinq 值。中山大学二OOO年攻读硕士学位研究

23、生入学考试试题考试科目: 物理化学专 业: 高分子化学与物理研究方向: 本专业的各研究方向专 业: 高分子化学与物理I一. (共30分) 填空与问答题(1): 1.在绝热钢弹中, 发生一个放热的分子数增加的化学反应, 则( )。(2分)(a) Q > 0, W > 0, D U > 0 (b) Q = 0, W = 0, D U > 0(c) Q = 0, W = 0, D U = 0 (d) Q < 0, W > 0, D U < 02. 1 mol单原子理想气体始态为273K, 一个标准大气压, 经下列过程: (a) 恒容升温1K; (b) 恒温压

24、缩至体积的一半; (c) 恒压升温10 K; (d) 绝热可逆压缩至体积的一半。上述四过程中, 终态压力最大的是过程_, 终态压力最小的是过程_, 终态温度最高的是过程_, 终态温度最低的是过程_。(2分)3.实际气体经节流膨胀后，下述哪一组结论是正确的Æ ( ) (2分)(a) Q < 0, D H = 0, D p < 0 (b) Q = 0, D H = 0, D T < 0(c) Q = 0, D H < 0, D p < 0 (d) Q = 0, D H = 0, D p < 04.理想气体从状态I经自由膨胀到达状态II, 可用哪个热力学

25、判据来判断该过程的自发性( )。(2分)(a)D F (b) D G (c)D S (d)D U5. 分子配分函数的定义为( ), 其适用条件为( )。(2分)6.热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域子体系和离定域子体系都相同的是( )。(2分)(a) G, F, S (b) U, H, S (c) U, H, Cv (d) H, G, Cv7.有四种含不同溶质相同浓度m = 1 mol× kg- 1的水溶液, 分别测定其沸点, 沸点升得最高的是( )。(2分)(a) Al2(SO4)3 (b) MgSO4 (c) K2SO4 (d) C6H5SO3H8. Ca(CO3)2 (s

26、)、BaCO3 (s)、BaO(s)和CO2 (g)构成的多相平衡体系的组分数为_, 相数为_, 自由度数为_。(2分)9. PCl5(g)分解反应, 在473 K平衡时有48.5%分解, 在573K平衡时有97%分解, 此反应的D rHÆ m_0。(请填 >, < 或 =) (2分)10.分解反应A(s) = B(g) + 2C(g), 反应平衡常数KÆ p和离解压p离的关系式为_。(2分)11. 298K时, 有浓度均为0.001 mol× kg- 1的电解质溶液, 其离子平均活度系数Æ ± 最大的是( )。(2分)(a) Cu

27、SO4 (b) CaCl2 (c) LaCl3 (d) NaCl12.半衰期为10天的某放射性元素净重8 g, 40天后其净重为( )。(2分)(a) 4 g (b) 2 g (c) 1 g (d) 0.5 g13.已知的HI光分解反应机理如下, 则该反应的反应物消耗的量子产率为( )。HI + hn Æ H + IH + HI Æ H2 + II + I + M Æ I2 + M(a) 1 (b) 2 (c) 10 (d) 106 (2分)14.水能完全润湿洁净玻璃, 而水银则不能。现将一根玻璃毛细管插入水中, 管内液面将_, 若在管内液面处加热, 则液面将_;

28、 当玻璃毛细管插入水银中时, 管内液面将_, 若在管内液面处加热, 则液面将_。(请填上升、下降或不变) (2分)15.某溶胶在下列电解质作用下的聚沉值的相对值分别是NaNO3为300, Na2SO4为148, MgCl2为12.5, AlCl3为0.17, 则该溶胶带_电荷。(2分)二. (共42分) 计算题(1): 1. 1 mol水, 373 K, 标准大气压pÆ 下等温向真空容器蒸发, 使终态压力为0.5 pÆ , 已知水在pÆ 下的汽化热为40.66 kJ× mol- 1, 求该过程的D U、D H、D S、D G和D F 各为多少Æ

29、 (共10分)2.液体A和B形成理想溶液。现有一含A的物质的量分数为0.4的蒸汽相, 放在一个带活塞的汽缸内, 恒温下将蒸汽缓慢压缩。已知p*A和p*B分别为0.4 pÆ 和1.2 pÆ , 计算(a) 当溶液开始凝聚出来时的蒸汽总压(b) 该溶液在正常沸点Tb时的组成 (共6分)3. H2O- FeSO4- (NH4)2SO4的三组分体系相图如下, 请标出各区相态, x代表体系状态点。现从x点出发制取复盐E(FeSO4× 7H2O), 请在相图上表示出采取的步骤，并作简要说明。 (共6分)H2O- FeSO4 - (NH4)2SO4三组分体系相图4. 298 K

30、时, 反应N2O4 (g) = 2NO2 (g) 的平衡常数 KÆ p = 0.155 (共6分)(a) 求总压为一个标准大气压力pÆ 时N2O4的离解度(b) 求总压为0.5 pÆ 时N2O4的离解度(c) 求总压为pÆ , 离解前N2O4和N2 (惰性气体)物质的量为1:1时N2O4的离解度5.电池Ag + AgAc(s)Æ Cu(Ac)2 (0.1 mol× kg- 1) Æ Cu(s)的E1 (298K) = - 0.372 V, E2 (308K) = - 0.374 V, 在温度区间内, E随T的变化是均匀的。(

31、a) 写出该电池的电极反应和电池反应(b) 计算该电池在298K时的D rGm、D rSm和D rHm。 (共6分)6.在一恒容均相反应体系中, 某化合物分解50%所经过的时间与起始压力成反比, 试推断其反应级数。在不同压力和温度下, 测得分解反应的半衰期为:T / Kp0 / (kPa)t1/2 / s96739.201520103048.00212(a) 计算两种温度时的k值, 用(mol× dm- 3)- 1× s- 1表示。(b) 求反应的活化能。(c) 求967K时阿累尼乌斯公式中的指前因子。 (共6分)7.以As2O3和H2S为原料制备As2S3溶胶时, 若H2

32、S过量, 则制得的As2S3 溶胶胶团结构为( ) 。 (2分)II三. (共10分) 填空题 (2)1.在定温定压下, 溶剂A和溶质B形成一定浓度的稀溶液, 采用不同浓度的话, 则( )。(2分) (a) 溶液中A和B的活度不变 (b) 溶液中A和B的标准化学势不变(c) 溶液中A和B的活度系数不变 (d) 溶液中A和B的化学势值不变2.A和B形成完全互溶的二组分溶液在xB = 0.6 处平衡蒸汽压有最高值, 将xB = 0.4 的溶液进行蒸馏, 塔顶将得到_。(2分)3.气相反应CO + 2H2 = CH3OH 的D rGÆ m = - 90.625 + 0.211 T/K kJ

33、× mol- 1, 若要使平衡常数KÆ p >1, 温度应为_。(2分)4.直径为1 10- 2 m的球形肥皂泡所受的附加压力为( )。(2分)(已知表面张力为0.025 N× m- 1)(a) 5 Pa (b) 10 Pa (c) 15 Pa (d) 20 Pa5.在简单硬球碰撞理论中, 有效碰撞的定义为( )。(2分)(a) 互撞分子的总动能超过其阈能EC(b) 互撞分子的相对动能超过其阈能EC(c) 互撞分子的相对平动能在联心线上的分量超过其阈能EC(d) 互撞分子的内部动能超过其阈能EC四. (共18分) 计算题(2)1.在298.15 K时, &#

34、198; 下, 有一含Zn2+ 和Cd2+ 的浓度均为0.1 mol× 1kg- 1的溶液, 用电解沉积的方法把它们分离, 已知j Æ Zn2+, Zn = - 0.763 V, j Æ Cd2+, Cd = - 0.403 V。试问:(a) 哪种金属首先在阴极析出Æ 用铂作阴极, H2气在铂上的超电势为0.6 V。(b) 第二种金属开始析出时, 前一种金属的浓度为多少Æ 设活度系数均为1。(6分)2.在298 K时某有机羧酸在0.2 mol× 1kg- 1的HCl溶液中异构化为内酯的反应为1- 1对峙反应。当羧酸的起始浓度为18.2

35、3(单位可任意选定)时, 内酯的浓度随时间的变化如下, 试计算该反应在298 K时的平衡常数和正、逆反应的速率常数。(8分) t / min02136506580100￥内酯浓度02.413.734.966.107.088.1113.283.在298 K时, 水- 空气表面张力g = 7.17 10- 2 N× m- 1, (Æ g /Æ T)P, A = - 1.57 10- 4 N× m- 1× K- 1, 在T, pÆ 可逆地增加2 cm2表面, 求体系所作的功W和熵变D S。(4分)中山大学二OO一年攻读硕士学位研究生入学考试

36、试题考试科目: 物理化学(含结构化学)专 业: 无机、分析、有机、物理化学和环境化学研究方向: 上述专业的各研究方向已知下列数据：波兹曼常数k=1.381´ 10-23 J·K-1, 法拉第常数F=96485 C, 标准压力 p0=101325 PaI一、选择、填空与问答题（一）（共34分）1.某体系由状态I变到状态II，经历两条不同的途径，其热、功、内能变化、焓变化分别为Q1、W1、U1、H1和Q2、W2、U2、H2. 试指出下列表达式中，_是正确的，因为_；_是不正确的，因为_.A. Q1= Q2，W1=W2； (B) U1=U2，H1=H2； C. Q1+W1= Q2

37、+W2； (D)U1+H2 =U2+H1. （2分） 2.下列关系式中，请指出哪几个是正确的，哪几个是不正确的? (1.5分)A. cH 0m(石墨，s)=fH 0m(CO2,g) B. cH 0m(H2,g)= fH 0m(H2O,g) C. cH 0m(N2,g)=fH 0m(2NO2,g) D. cH 0m(SO2,g)=0 E. fH 0m(C2H5OH,g)= fH 0m(C2H5OH,l)+ vapH 0m(C2H5OH) 3水的正常冰点为0，今有下列过程：对于上述过程，有：U_Qp, H_ Qp, S_H/T, F_0, G_0, S_0.请填 >、=、<. （3分）

38、4. CHCl3溶于水、水溶于CHCl3中的部分互溶溶液与其蒸气达到平衡. 该体系的组分数为_，相数为_，自由度数为_. (1.5分)5粒子的配分函数q是(A) 一个粒子的； (B) 对一个粒子的玻尔兹曼因子取和；C. 粒子的简并度和玻尔兹曼因子取和； D. 对一个粒子的所有可能状态的玻尔兹曼因子取和. （1.5分） 6某分子的两个能级是1=6.1×10-21J，2=8.4×10-21J，相应的简并度分别是g1=3，g2=5.由这些分子组成近独立粒子体系，在300 K时，这两个能级上的粒子数之比为_.（2分）7在温度T时，纯液体A的饱和蒸气压为p*A，化学势为*A，且已知纯

39、A的正常凝固点为T*f. 当A中溶入少量与A不形成固态溶液的溶质时形成了稀溶液，上述三物理量分别为pA、A、Tf，则A. p*A< pA，*A<A，T*f< Tf； B. p*A> pA，*A<A，T*f< Tf； C. p*A< pA，*A<A，T*f> Tf； D. p*A> pA，*A>A，T*f> Tf. （2分） 8已知 FeO(s) + C(s) = CO(g) + Fe(s) 反应的rH 0m为正，rS 0m为正.假定rH 0m、rS 0m不随温度而变化，则下列说法中哪一种是正确的？ (1.5分)A. 低温下

40、是自发过程，高温下是非自发过程； B. 高温下是自发过程，低温下是非自发过程； C. 任何温度下均为非自发过程； D. 任何温度下均为自发过程. 9能量零点选择不同，则配分函数的值_；内能的值_；熵的值_;恒容热容的值_. 请填相同或不同. （2分）10对于同一电解质的水溶液，当其浓度逐渐增加时，以下何种性质将随之增加.(A) 在稀溶液范围内的电导率； (B) 摩尔电导率；C. 电解质的离子平均活度系数； (D) 离子淌度. (1.5分) 11 当一反应物的初始浓度为0.04 mol· dm-3时，反应的半衰期为360 s，初始浓度为0.024 mol· dm-3时，半衰期

41、为600 s，则此反应为 (2分)A. 0级反应； (B) 1.5级反应； (C) 2级反应； (D) 1级反应. 12一个化学体系吸收了光子之后，将引起下列哪种过程？(A) 引起化学反应； (B) 产生荧光；(C) 发生无辐射跃迁； (D) 过程不能确定. （1分）13液体在毛细管中上升的高度与下列哪一个因素无关。(A) 大气压力； (B) 液体密度； (C) 重力加速度； (D) 温度. （1.5分）14液滴越小，其饱和蒸气压越_；而液体中的气泡越小，则气泡内的饱和蒸气压越_. (2分)15对于有过量KI存在的AgI溶胶，下列电解质中聚沉能力最强者是(A) NaCl； (B) FeCl3(

42、C) K3Fe(CN)6； (D) MgSO4. （2分）16A、B二组分液态部分互溶体系的液-固平衡相图如下：请指出各个相区的相平衡关系，H点、I点、E1点、E2点、CE1D和FE2G线所代表的意义. (7分)二、计算题（一）（共38分）1将1 mol He在400 K和0.5 MPa下恒温压缩至1MPa. He可视为理想气体，试求其Q、W、D U、D H、D S、D F、D G.1. 设为可逆过程； 2. 设压缩时外压自始至终为1 MPa. (10分) 2.苯(A)和氯苯(B)形成理想溶液. 它们的饱和蒸气压p*A、p*B与温度的关系如下表：T/Kp*A/kPap*B/kPa363135.

43、0627.73373178.6539.06设两者的摩尔蒸发焓均不随温度而变化. 求苯和氯苯溶液在101.325 kPa、368 K沸腾时的液相组成. (6分)3.在一容积为2 dm3的密闭玻璃容器中，于298 K时通入某气体A，使A的压力达53.33 kPa. 在此温度下A不发生反应，容器内无其它气体. 将此体系加热至573 K，A发生如下的分解反应：A(g) = B(g) + C(g)并达到平衡.1. 测得平衡时体系的总压为186.7 kPa，求该反应的标准平衡常数K0和标准摩尔吉 布斯自由能变rG 0m；2. 在如上温度573 K下，又向该容器中加入0.02 mol 的B(g)，计算原来通

44、入的 A(g)的平衡转化率. (8分)4298.15 K时，电池Pt, H2(g, p 0)½ HCl(0.1 mol·kg-1)½ AgCl(s),Ag的电池反应的电动势为0.3522 V.1. 求反应 H2(g) + 2AgCl(s) ® 2H+ + 2Cl- + 2Ag(s)在298.15 K时的标准平衡常数. 已知0.1 mol·kg-1 HCl溶液的离子平均活度系数为 g ± =0.798.（2）求金属银在1 mol·kg-1 HCl溶液中产生H2的平衡压力. 已知298.15 K时1 mol·kg-1

45、HCl溶液的离子平均活度系数为g ± =0.809. (6分)5气相反应A(g) ® B(g)在恒容下进行，其速率常数k与温度T的关系由下式表示：ln(k/s) = 24.00 9622/(T/K)1. 确定此反应的级数； 2. 此反应的活化能为多少？ 3. 欲使A(g) 在10 min内的转化率达到90%，则反应温度该如何控制？ (6分) 6将0.012 dm3浓度为0.020 mol·dm-3的KCl溶液和0.100 dm3浓度为0.0050 mol·dm-3的AgNO3溶液混合以制备溶胶，试写出这个溶胶的胶团的结构式. (2分)三、选择、填空与问答

46、题（二）（共10分）1 在温度T时，某纯液体的蒸气压为11732.37 Pa.当0.2 mol的一非挥发性溶质溶于0.8 mol的该液体中形成溶液时，溶液的蒸气压为5332.89 Pa.设蒸气是理想的，则在该溶液中，溶剂的活度系数为 （A）2.27； (B) 0.568； (C) 1.80； （D）0.23. (2分)2 在高温下，CaCO3(s)分解为CaO(s)和CO2(g). 3 若在定压的CO2气中将CaCO3加热，实验结果证明，在加热过程中在一定的温度范围内CaCO3不会分解； 若保持CO2的压力恒定，实验证明,只有一个温度能使CaCO3和CaO的混合物不发生变化.试解释上述事实.

47、(4分)4 在碰撞理论中，校正因子P小于1的主要因素是 (2分) 1 反应体系是非理想的； (B)空间的位阻效应； (C)分子间碰撞的激烈程度不够； (D)分子间存在相互作用力.4.对于同一种液体，其弯曲液面的蒸气压为p弯曲液面，水平液面的蒸气压为p水平液面，则在相同的温度和压力下，应有(A) p弯曲液面 > p水平液面；(B）p弯曲液面 < p水平液面；(C) p弯曲液面 = p水平液面；(D) p弯曲液面 > p水平液面或p弯曲液面 < p水平液面. (2分)II三、填空题 （8分）1、一维势箱中的粒子, 已知, 处于基态时在_处几率密度最大。2、既具有偶极矩, 又

48、具有旋光性的分子必属于_分子点群。3、B5H9分子中除存在正常B-H键外，还存在桥键和硼键。4、若c轴为21螺旋轴，则点（x,y,z）由此21螺旋轴相联系的等效点坐标为。5、A3型密堆积可抽象出晶胞，含个球，个结构基元，该晶胞的特征对称元素为。6、一个配位多面体结构中，共边连接和共面连接会使结构的稳定性。7、将晶体中可能存在的各种宏观对称元素通过一个点尽可能组合可得到个；晶体的微观对称元素组合可得到个；他们分属大；有种。 8、 离子极化现象将使离子键向过渡。 9、1，3，5-己三烯的合环反应，在加热条件下为旋关环。四、选择题（8分）1. S1P2组态的基谱项是: (a) 4P1/2 (b) 4

49、P5/2 (c) 4D1/2 (d) 4D5/2 2、已知径向分布函数为D(x), 则电子出现在半径r=xnm, 厚度为1 nm的球壳内的几率P为:(a). P=D(X+1)-D(x); (b)P=D(r)dr (c). P=D(X+1) (d).P= D (r)r2sindrdd3. 按价电子对互斥理论，下列哪个分子呈四面体形状 （a）XeF4 (b). XeO4 (c). ICl4- (d). BrF4-4. 平面四方形配位场中d轨道裂分为几个能级？ (a) (b). (c). (d). 5. 下列哪个分子磁性最大？ (a)Fe(H2O)63+ (b). Fe(CN)64- (c). Mn

50、(H2O)63+ (d). Co(NH3)3+6、 氢的成键型式可包括：（a） 金属键 (b). 氢键 (c). 氢分子配键 (d). 离子键7. 下列哪些分子中形成p 34 离域键 (a)NO2 (b). O3 (c). H2C=CH=Cl (d). CH2=CH-CH2+8、径向分布函数是指:(a)R2 (b)R2dr (c)r2R2 (d)r2R2dr五、计算题 （12分）NH4Cl 为简单立方点阵结构，晶胞中包含1个NH4+和1个Cl-，晶胞参数a = 387 pm。（1）、若NH4+ 热运动呈球形，试画出晶胞结构示意图。（2）、已知Cl-的半径为181pm，求球形NH4+ 的半径。（

51、）、计算晶体密度。（4）、计算平面点阵（110）相邻两点阵面的间距。（5）、用 Cu Ka 射线进行衍射，计算衍射指标330的衍射角q 值。（6）、若NH4+ 不因热运动而转动，H做有序分布，请讨论晶体所属的点群。中山大学攻读硕士学位研究生入学考试试题物理化学(含结构化学）(5)专业：高分子化学与物理研究方向：本专业各研究方向一 (共16分)填空与问答题(1)：1绝热过程中，环境对体系所作的功只为( )所决定，而与 ( )无关。2.对二元溶液Z1, m, X1)T，PdX1 + ( ) =¶Z1,m/¶Z2, m 分别表示两个组分的偏摩尔量，有 X1( 0.3.平衡常数Kc

52、=fG(fD.fE)exp(-0/kT)，表达式中的f 与配分函数q的关系是 :f= ( ).4298K，l摩尔A与1摩尔B混合形成理想溶液，其混合吉布斯自由能 mixG =( )J.5. 如图             若B =&Oslash;B(T) +RTln(P*BXB/P&Oslash;) = *B(T,P) + RTlnXB 或B=B(T,P) + RTln(m/m&Oslash;)，式中P*B为纯B的蒸汽压。在上图所表示的a, b, c, d, e, f, g, h, 诸多状态中

53、，*B(T,P)所对应的状态是（      ），B(T,P) 所对应的状态是（     ）。6 KNO3, KCl, H2O （1）体系的独立组分数为（     ）；KNO3,NaCl, H2O（1）体系的独立组分数为（     ）。7.三乙胺-水二元系的步冷曲线如下                        &#

54、160;         图所示，图中x是三乙胺的物质                         的量分数(摩尔分数。该体系所形成化合物的分子式是（             ）。 8. 苯-正庚烷-二乙二乙纯三元相图如下：在苯-正庚烷混合物(F)中，加入二乙二醇醚 进行液-液萃取，反复萃取后，在萃取相排出的是( 

55、                       )，在萃余相送出的是(                         ) 二(共20分)计算题(1)： 1在T=268.2K和P时，1摩尔液态苯凝固，放热9874J。求苯凝固过 程中的H,S和G已知苯的熔点278.7K， Cp.m(液)126

56、8JK-1.mol-1则Cp,m(固)1226J.K1mol-1.2N2的转动常数Bh82I596×1010S-1，计算下列温度时，J=1和 J=0转动能级上的分子数之比 (1) 200K； (2)T； (3) T0 已知： 普朗克常数h6.626×10-34J.S 玻兹曼常数k1.381×10-23J.K-1。 3低压气相反应S2(g)十2H2(g)2H2S(g)的平衡常数与温度的关系式为 lgKp=8400T - 0974lg T 7.2×10-4T 0.72 试计算l 000K时的反应热rHm&Oslash; 三(共18分)填空与问答题(2

57、)： 1设反应为aA bB，则反应进度可表示为(                            )。 2反应H2 十Cl2 = 2HCl的速率方程为 (                              

58、)r=kH2 + Cl21/2 ,则速率常数K的量纲为（                            ）。 3. 设反应 A2 + B22AB的反应机理为： 试写出其动力学方程的表示式(                )。 4催化剂所以能改变反应速率，是由于(      

59、;                                 )5摩尔电导率Am是( )，其与电导率K的关系是(                               ) 6电解过程中，化作用使消耗的电能(            &