习题1已知铜氨络合物各级不稳定常数为,,,计算各级稳定常数

1、习题1. 已知铜氨络合物各级不稳定常数为： = 7.3x10 ,硃妙=141 严，=3.3x10,隔腳4x1 尸(1) 计算各级稳定常数 -和各积累常数“ 7(2) 若铜氨络合物水溶液中'的浓度为1-'的10倍，问溶液中是多少？(3) 若铜氨络合物中 H： -1 L ' 1L :L -,-丄- 丄L (忽略的副反应)，计算与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中以哪种型体为最主要？(参考答案)答：(1 )稳定常数& = 柚=1/(74x10)-1.4x10*=1/(3.3x10) = 3jOk103陌=If 疋不血=l/(14xl0-3)-7.1xl0i鸟- 1/(7

2、 8x10-3)-1.3x1Q2各级积累常数P! = Zi =-1.4x10*p2 =-1 4x3.0xl07 =4阳=1.4 x3.0 x7.1 xlO9 = 3.0 xlO10內=疋1&羞后-1.4 x 3.0 x7.1 xl.3x 1011 = 3.9x1012=Cu(NH3)f+/Cu2+NH33=CU(NH3)f/Cu2+NH34P* 馄=Cu(NHj门/C产NHj吐5"NHCu(NHJ/=(Cu(NH3)J+/Cu(NH3)+)4/NH3 NH3=Cu(NH3)?+/Cu(NH3)|+)3/p4= 10x3.0xl01°/3,9xl0ia=0.077(

3、mol/L)电“g十阳NHJ十耳NHJ2十広型日J十弭NHJ4=1/(1 4 xlO4-3 + 42 x W + 3.0x 1010-6 + 3 9x1012_e=1/(4.2x103 + 3.0 x 104 + 3.9X104= l/7.3xl04= 1.4xlO-5= 1.4xl03xl.4xlO-5=1 9xlO-3= 4.2xlOT-4xl.4xlO_i=0.058= 3 0x1010-6x1 4x10= 0.41幅胡*NHjg= 3 9xlOia_axl,4xlO"5= 0.53Cu2+ =1.4xW-5x10 =1,4x1血)Cu(NH3)X =椀氐机-1.9x10* x

4、lO-3 =1.9xlO_7(mol/L)Cu(NH3)2+ = 川.=0.058xW-4 .= 5 8xiOCmol/L)CuCNH3)3+ = *3. =0 41 xlO-4 = 4 IxlO-mold.)Cu(NH3)；+-畅f 甘.-0 53xlO_* = 5 3x10_5(mol/L)UufNH 0 工 Cu(NH3)J*答：主要型体为和。2. (1)计算 pH=5.5 时 EDTA 溶液的一 1 h： 1 值;（2）查出pH为1, 2,10时EDTA的-"值，并在坐标纸上作出'"-pH曲线。由图查出 pH=5.5时的-"值，与计算值相比较。（参

5、考答案）答：（1）皿炯“讪hj+b/h 竽吃h*f 硝h*f+MH+r+MH+r“ + H f乓+ H+打乓乓+ Hl乓乓乓+【时乓心乓 十h+f叫亿乓乓乓+H+r f乓乓乓乓乓轧=1 + 10-5 5/10'1534 + 1旷山/1诫別 + 1旷"5/10“咻+10卫°/lO+lO/lO-33 +10-33°/10-23£5l + 104 e4 + 105 5£ +10i7e + 10-° + 1+ 1 戸 15 10 + lD56.9x10*+ 18x10* 4 2x123. 计算-IJ| '、二二工'和，

6、"匚值。（ 'H 络合物的丄I'分别是4.3,7.7 , 10.3 , 12.0）（1）含镉溶液中-=：亠=0.1 ;（2）加入少量NaOH于（1）液中至pH为10.0。（参考答案）答: 1+ 1 严15 严+ 1严° + 1严如 + 1严"+ W49-60= 1+104&4 + 10口 + 10273 + 1 严於 + 1O_4JS + 10_iU=10ijU + 103JM + 10aiJ= 2 4x12= 10i33lgttCd(MHJ-38当NH3 = NH 4+ = 0.1 , pH = pKa =9.25 ,pOH = 4.75

7、%1C0H-)= 1+P1QH- + paOH-a + PJOH-5 + p4OH-*=1 + 10<>w + 107MJ + 10M314JS +1 屮超1 + 10小5 +10-18= 1.4lgQLCd(OH-) = 0 14aCd - aCi(HHJ 十 %世叭 _ 1= 103 3$ + 10°14 -1 I严lg-3.38【NHJy叽 /阻=0 2 x 1o_9.25+1q-ic.o = 1170 mo1'L_Ilg叫眄)七Q+£NH$丽4 2i=lIgffc - IgCl+SlNH/i)- 0.5匸】lg%d =呂+ CdCOH) _ 1)

8、理 4 ,2(1) pH =9.0 ,=0.2 mol L-1;(2) pH =9.0 ,=0.2 mol L-1, ' :- =0.01 mol L-1。(参考答案) 答:(1)血呻厂1 +風【N+角+恳N比尸+负NH J仃厲N+国NH J又(NH3=钿日 (忑 + ) = 0 2x5.6xIO-10/(5.6x 1O'10 + 1 0x10) -0.072 = 10-114知工1«=.| + IQ2.7S-14+ _|_ IQ4 45-2J8 十 |q6j04-33 十 诃7沖-456 十 | p8.50-5.70 十 |q8.49- 5.84 l+lO+n +

9、LO + lQR + U + lO1"= 103WlgY-18.d-3 66-1.4=13.5吟g迁1幅【CN 丁vpH=9.0,CK=cch. KJ(K +H + )=0.01x4.9x10_1o/4.9x10_10 +1.0x 10-9)=3.3x1 or3 = 10吟g-戶+術i =昭负1凹)斗务*0<)+务工阴丁2=1严十1严十山叭2=1严lg总iY =也讯丫一唸如广咳(¥)=18.6-1 4-21.3二4 15.以一二L 1 EDTA滴定同浓度的溶液，若滴定开始时溶液的 pH=10,酒石酸的分析浓度为0.2 mol L-1，计算化学计量点时的二丁，丨和酒石酸

10、铅络合物的浓度。（酒石酸铅络合物的lgK为3.8）（参考答案）答：L = W <（H+a + gH+ + 爲乓）=0 2x9,1x10 x4,3xlO-s/（10-io + 9 lxlO- + S lxiO"1 x4.3xl0-5）=0.2（mol/L）到化学计量点时L = 0.1 mol/L ,孤© = 1 +凤= 10a细円=10134-1027-1=1严aY（H）= 0.5IgPbY =怎 心疋-lgCfy-lgtVpt=18.0-0.5-3.05=14.4pPb印=（p细也心以2叩= （2+111）/2=82Pb3+ = Pb：J/ =10'32/10

11、505=10113PbL=ptyPb>L=103£-n3-1D“呼 mol L_16. 15 mL 0.020 mol L-1 EDTA 与 10 mL 0.020 mol LZn2溶液相混合，若pH为4.0,计7na+_7为 molL-1,问溶液的pH应控制在多大？(参考答案)答：15x0,020 -10x0.020/ 25= 4 0xl(T3(mol/L)ZnY=10x0 020 /25 =8 0xlO-3(mol/L)pH Y0.旳冋1严lgylgY-lgay=1(5.6-3.6=79pZn2+=lg 4g(ZnY/n)=7 9-Lg(8 0x10'3M 0x10

12、3)-7.6* ZnY|/(Zna+YD =8.0 x 101 Qn x4.0 x 10'3)-2x107=1073览旳(冈=lg2hY -2hY =1 5-S -7.3 = 9.3查表：pH = 3.87.乙酰丙酮(L )与"络合物的lg 0lg 3分别为11.4, 22.1 , 26.7。请指出在下面不同pL时Fe(川)的主要存在形体。pL=22.1 , pL=11.4 , pL=7.7 , pL=3.0(参考答案)答：pL值主要存在型体pL=22.1 :3+FepL=11.4 :3+Fe ,FeLpL=7.7 :FeL2pL=3.0 :FeL3IgKi = lg 向=11.4 ,lgK2 = lg 伦-lg 3i=22.1 - 11.4 = 10.7lg K3 = lg 3 3 - lg 3 2=26.1 - 22.1 = 4.68 .已知'L 的'，请计算 Ka(" ；), KH(i；)，K°H( J )及 pH=9.0 时的S (参考答案)答：心(NH；) 口心 f 心-lor/io-4 =1D37=l/1093r -10s37= 1 + 10°-3.39.今欲配制pH=5.0, pCa=3.8