医用化学15脂类ppt课件

1、第十五章第十五章 脂类脂类heuu-lxn2脂类脂类油脂油脂磷脂磷脂甾族化合物甾族化合物分类分类生理功能生理功能 能量能量 协助协助脂溶性脂溶性维生素吸收维生素吸收 保护内脏保护内脏 生物膜生物膜 激素激素 细胞表面物质细胞表面物质萜类化合物萜类化合物23一、油脂的组成和结构通式一、油脂的组成和结构通式 油：液态油：液态 油脂油脂 脂肪：固态或半固态脂肪：固态或半固态l三酰甘油三酰甘油/甘油三酯甘油三酯（triglyceride，tg）：）：一分子甘油一分子甘油+三分子高级脂肪酸三分子高级脂肪酸第一节第一节 油脂油脂血脂：血液中血脂：血液中的油脂统称甘的油脂统称甘油三酯油三酯三酰甘油三酰甘油c

2、or2ohocor3ch2ch2o cor1手性手性 单三酰甘油单三酰甘油 三酰甘油三酰甘油 混三酰甘油：混三酰甘油：l-构型构型45命名命名l单三酰甘油单三酰甘油三某酰甘油三某酰甘油/甘油三某酸酯甘油三某酸酯l混三酰甘油混三酰甘油，标明脂肪酸位次标明脂肪酸位次三硬脂酰甘油三硬脂酰甘油甘油三硬脂酸酯甘油三硬脂酸酯oco(ch2)16ch3ch2oco(ch2)16ch3choco(ch2)16ch3ch2oco(ch2)7ch=ch(ch2)7ch3ch2oco(ch2)16ch3choco(ch2)14ch3ch2-硬脂酰硬脂酰-软脂酰软脂酰- -油酰甘油油酰甘油甘油甘油-硬脂酸硬脂酸-软脂

3、酸软脂酸- -油酸酯油酸酯6脂肪酸脂肪酸l存在形式：酯、酰胺存在形式：酯、酰胺l特点：特点：lc12-20偶数碳原子的直链偶数碳原子的直链 饱和饱和和和不饱和不饱和脂肪酸脂肪酸（单烯和多烯脂肪酸）（单烯和多烯脂肪酸）l不饱和不饱和脂肪酸双键非共轭，多为脂肪酸双键非共轭，多为顺式顺式构型。构型。l必需脂肪酸必需脂肪酸（efa） ：人体不能合成或合成：人体不能合成或合成不足，必须从食物摄取的不饱和脂肪酸，如不足，必须从食物摄取的不饱和脂肪酸，如亚油酸、亚油酸、 -亚麻酸亚麻酸和和花生四烯酸花生四烯酸。软脂酸软脂酸(16：0) ch3(ch2)14co2h 16c硬脂酸硬脂酸(18：0) ch3(c

4、h2)16co2h 18c花生酸花生酸(20：0) ch3(ch2)18co2h 20c月桂酸月桂酸(12：0) ch3(ch2)10co2h 12c名名 称称 结结 构构 式式 结构特点结构特点脂类中重要的脂肪酸脂类中重要的脂肪酸7肉豆蔻酸肉豆蔻酸(14：0) ch3(ch2)12co2h 14c8油酸油酸 ch3(ch2)7ch=ch(ch2)7co2h 18c, 1 =9-十八碳烯酸十八碳烯酸 （18：19）亚油酸亚油酸 ch3(ch2)4(ch=chch2)2(ch2)6co2h 18c, 2 =9,12-十八碳二烯酸十八碳二烯酸 （18：26,9） 名名 称称 结结 构构 式式 结构

5、特点结构特点花生四烯酸花生四烯酸 ch3(ch2)4(ch=chch2)4(ch2)2co2h 20c, 4=5,8,11,14-二十碳四烯酸（二十碳四烯酸（20:46,9,12,15)-亚麻酸亚麻酸 ch3(ch2)4(ch=chch2)3(ch2)3cooh 18c, 3= 6,9,12-十八碳三烯酸十八碳三烯酸 (18:36,9,12) 9epa ch3ch2(ch=chch2)5(ch2)2cooh 20c,5=5,8,11,14,17-二十碳五烯酸二十碳五烯酸 （20:53,6,9,12,15) dha ch3ch2(ch=chch2)6ch2cooh 22c,6=4,7,10,13

6、,16,19-二十二碳六烯酸（二十二碳六烯酸（22:63,6,9,12,15,18) 名名 称称 结结 构构 式式 结构特点结构特点-亚麻酸亚麻酸 ch3(ch2ch=ch)3(ch2)7co2h 18c, 3 =9,12,15-十八碳三烯酸十八碳三烯酸 （18：33,6,9）脑黄金脑黄金 10脂肪酸的命名脂肪酸的命名l俗名俗名l系统命名法系统命名法编码体系：羧基碳开始编码体系：羧基碳开始编码体系：甲基碳开始编码体系：甲基碳开始希腊字母编号：希腊字母编号：同羧酸，末端为同羧酸，末端为碳碳11 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 hooc-ch2ch2ch2ch2ch2ch2c

7、h2ch2ch2ch2ch3 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1希腊希腊字母字母12 双键位次双键位次 ab-c 编码符号编码符号 主链名称主链名称编码体系命名书写原则编码体系命名书写原则 双键位次双键位次 x:y ab 主链碳数主链碳数 双键数双键数 编码符号编码符号简写符号表示方法简写符号表示方法分子中无双键分子中无双键 x : 0 主链碳数主链碳数如：硬脂酸如：硬脂酸十八碳酸十八碳酸18 : 0139,12-十八碳二烯酸十八碳二烯酸/18:2 9,12cccchhhhch3(ch2)4ch2ch2(ch2)6cooh6,9-十八碳二烯酸十八碳二烯酸/18:26,9亚油酸

8、亚油酸91296编码体系编码体系编码体系编码体系11 人体不饱和脂肪酸按人体不饱和脂肪酸按编码体系编码体系分为分为-3（-亚麻酸），亚麻酸），-6（亚油酸）和（亚油酸）和-9系列（油酸）系列（油酸）。p3，6，9：编码体系编码体系第一个双键第一个双键位置。位置。p族内不饱和脂肪酸以族内不饱和脂肪酸以母体母体脂肪酸为原料在脂肪酸为原料在体内衍生。体内衍生。p-3不饱和脂肪酸的作用不饱和脂肪酸的作用：保心护脑保心护脑，调调血脂，清血栓血脂，清血栓，免疫调节，维护视网膜，免疫调节，维护视网膜油酸油酸-9，亚油酸和花生四烯酸，亚油酸和花生四烯酸-6， -亚麻酸、亚麻酸、dha、epa属属-3系列。系列

9、。鱼油：鱼油：金枪鱼金枪鱼三文鱼三文鱼橄榄油橄榄油植物油植物油1415二、油脂的物理性质二、油脂的物理性质l无色、无味、无臭的中性化合物无色、无味、无臭的中性化合物l密度：密度： 6 的油脂不能食用。的油脂不能食用。药典规定药典规定栓剂基质栓剂基质：皂化值：皂化值200245，碘值，碘值7，酸值，酸值0.2，注射用油注射用油：皂化值：皂化值188-195，碘值，碘值126140，酸值，酸值 0.1 21 甘油磷脂甘油磷脂 磷脂磷脂 鞘磷脂（神经磷脂）鞘磷脂（神经磷脂）第二节第二节 磷磷 脂脂22一、甘油磷脂一、甘油磷脂（一）甘油磷脂的组成和结构（一）甘油磷脂的组成和结构 磷脂酸的衍生物磷脂酸的

10、衍生物cch2oopch2oocoocr2r1oohhh磷脂酸磷脂酸（r构型）构型）天然存在的为天然存在的为l-磷脂酸磷脂酸23och2ocr1ch ocr2ch2opoh ohooa ab b * *a a磷脂酸磷脂酸ho-r 磷脂酸中的磷磷脂酸中的磷酸 部 分 ， 与酸 部 分 ， 与ho-r脱水形脱水形成甘油磷脂。成甘油磷脂。 根据根据r的不同，的不同，分为卵磷脂和分为卵磷脂和脑磷脂。脑磷脂。甘油磷脂甘油磷脂甘油磷脂甘油磷脂24-卵磷脂卵磷脂磷脂酰胆碱磷脂酰胆碱+ -ho-ch2ch2-n(ch3)3 oh 胆胆 碱碱-脑磷脂脑磷脂磷脂酰乙醇胺磷脂酰乙醇胺hoch2ch2-nh2 胆胆

11、胺胺coor2hcch2ch2n+(ch3)3ch2opoo-och2o cor1coor2hcch2ch2nh3ch2opoo-och2o cor1+两性离子表面活性剂两性离子表面活性剂25+r2coo chch2o cor1ch2o pooch2ch2n(ch3)3完全水解完全水解hochch2ohch2ohr1coohr2cooh+ch2ch2n(ch3)3hoohpohoohoh甘油甘油脂肪酸脂肪酸磷酸磷酸胆碱胆碱( (卵磷脂卵磷脂) )胆胺胆胺( (脑磷脂脑磷脂) )？卵磷脂和脑磷脂的彻底水解产物卵磷脂和脑磷脂的彻底水解产物26ccch3(ch2)12 chohchnh2ch2ohh

12、 h鞘氨醇鞘氨醇ccch3(ch2)12 chohchnhch2ohh h cor神经酰胺神经酰胺二、二、神经神经磷脂磷脂（sphingolipids）l又叫鞘又叫鞘磷脂磷脂，鞘氨醇鞘氨醇与与脂肪酸脂肪酸、磷酸磷酸和和胆胆碱碱各各1分子结合而成的化合物。分子结合而成的化合物。反反-2-2-氨基氨基-4-4-十十八碳烯八碳烯-1,3-1,3-二醇二醇27+ccch3(ch2)12 chohchnhh h corch2o poooch2ch2n(ch3)3鞘磷脂鞘磷脂磷酸磷酸胆碱胆碱脂肪酸脂肪酸鞘磷脂是白色结晶，比较稳定。与蛋白质及多鞘磷脂是白色结晶，比较稳定。与蛋白质及多糖构成神经纤维的保护层，

13、在传递神经脉冲时糖构成神经纤维的保护层，在传递神经脉冲时起绝缘作用。起绝缘作用。28三、磷脂与细胞膜三、磷脂与细胞膜l细胞膜是一种将细胞内含物与外界隔开的膜，细胞膜是一种将细胞内含物与外界隔开的膜，基本作用是隔开和形成界面，其主要功能是基本作用是隔开和形成界面，其主要功能是离子转运，能量转换和信息传递。离子转运，能量转换和信息传递。l化学组成：脂类、蛋白质、糖、水和金属离化学组成：脂类、蛋白质、糖、水和金属离子子l脂类：磷脂，胆固醇，糖脂脂类：磷脂，胆固醇，糖脂29极性头部极性头部非极性尾部非极性尾部protein30细胞膜的液态镶嵌模型 磷脂磷脂 蛋白质蛋白质 寡糖寡糖 胆固醇胆固醇糖脂糖脂

14、31环戊烷并环戊烷并氢化菲氢化菲第三节第三节 甾族化合物甾族化合物一、结构一、结构（一）母核结构（一）母核结构甾体母核甾体母核甾：象形字，甾：象形字，“田田”表示四个环表示四个环“ ”表示三个侧链表示三个侧链rabcd12345678910111213141516171819角甲基角甲基（二）立体结构（二）立体结构 *abcd1234567891 01 11 21 31 41 51 61 71 81 92 0*32l两种构型（两种构型（bc、cd环均以环均以反式反式并联）并联） ：ab环环反式稠合反式稠合和和顺式稠合顺式稠合。l角甲基角甲基在稠环上方，其它取代基在稠环上方，其它取代基 与角甲基

15、在环的同侧，与角甲基在环的同侧， 为为构型构型(实线实线)， 反之为反之为构型构型(虚线虚线) 。33a a-构型（构型（c5-h与与c10-ch3在环平面异侧在环平面异侧）a/b反反(ee稠合稠合)，b/c反反(ee稠合稠合)，c/d反反(ee稠合稠合)5-系甾族化合物系甾族化合物hhhch3ch3rh51098ch3ch3r34b b-构型（构型（c5-h与与c10-ch3在环平面同侧在环平面同侧）a/b顺顺(ea稠合稠合)，b/c反反(ee稠合稠合)，c/d反反(ee稠合稠合)5-系甾族化合物系甾族化合物hhch3ch3rhh51098ch3ch3r35二、二、 甾醇类甾醇类l甾醇（甾醇

16、（sterols），又称），又称固醇固醇，游离或酯或苷，游离或酯或苷存在于动植物体内存在于动植物体内l结构特点结构特点lc-3有有-ohl动物甾醇动物甾醇c-17上的侧链含上的侧链含8c ， 植物甾醇植物甾醇c-17上的侧链含上的侧链含810c。36cholesterolc27h46o动物甾醇动物甾醇合成胆甾酸和甾体激合成胆甾酸和甾体激素；素；高：冠心病，动脉粥高：冠心病，动脉粥样硬化；低：癌症样硬化；低：癌症l-b反应反应(+)，醋酐浓，醋酐浓硫酸：红紫褐绿硫酸：红紫褐绿双键、羟基等官能团双键、羟基等官能团的反应。的反应。胆固醇胆固醇(cholesterol)：胆甾醇：胆甾醇ho3heuu-

17、lxn37动物甾醇动物甾醇紫外线照射紫外线照射vitd37-脱氢胆固醇脱氢胆固醇ho3ch2hovitd3737heuu-lxn38植物甾醇植物甾醇紫外线照射紫外线照射vitd2麦角固醇麦角固醇vitd2ho372224ch2ho38heuu-lxn39cholesterolc29h50o植物甾醇植物甾醇在人体肠道不吸在人体肠道不吸收，饭前服用抑收，饭前服用抑制肠道黏膜对胆制肠道黏膜对胆固醇的吸收，降固醇的吸收，降低血中胆固醇。低血中胆固醇。人参、山里红、人参、山里红、巴豆等含有。巴豆等含有。-谷谷固醇固醇(- sitosterol)ho33940ho3ohohco2h12717胆酸胆酸脱氧胆

18、酸脱氧胆酸 (7-去氧去氧)ho3ohco2h12717三、三、 胆甾酸胆甾酸 (cholic acid)l结构特点结构特点：5-系，系， c3-oh，c-17侧链为戊侧链为戊酸。酸。41胆汁酸胆汁酸l胆汁中：胆甾酸胆汁中：胆甾酸+甘氨酸或牛磺酸甘氨酸或牛磺酸通过通过酰胺酰胺键键结合，总称结合，总称胆汁酸胆汁酸，多以钠盐或钾盐形式，多以钠盐或钾盐形式存在（称存在（称胆汁酸盐胆汁酸盐，胆盐胆盐）l结构中既有亲水基和又有疏水基结构中既有亲水基和又有疏水基l生理作用：使油脂乳化，助消化吸收；其次生理作用：使油脂乳化，助消化吸收；其次是抑制胆汁中胆甾醇的析出。是抑制胆汁中胆甾醇的析出。42hoohoh

19、co-nh-ch2co2h甘氨胆酸（甘氨胆酸（glycocholic acid） hoohohconhch2ch2so3h牛磺胆酸（牛磺胆酸（taurocholic acid） 四、甾体激素（四、甾体激素（steroid hormone）l激素：激素：内分泌细胞内分泌细胞制造的一类化学物质，随血液循制造的一类化学物质，随血液循环于全身，环于全身，极少量极少量的激素就能发挥的激素就能发挥重要重要的生理作用，的生理作用，主要是控制生长发育、调节代谢和性机能等。主要是控制生长发育、调节代谢和性机能等。43激激素素肾上腺素、甲状腺素、胰岛素等肾上腺素、甲状腺素、胰岛素等含氮含氮激素激素甾体甾体激素激素

20、肾上腺皮质激素：皮质酮、可的松肾上腺皮质激素：皮质酮、可的松性激素：睾酮、雌二醇、黄体酮等性激素：睾酮、雌二醇、黄体酮等44睾酮睾酮雌二醇雌二醇黄体酮黄体酮ohhhhhoohhhhohhhococh3性激素性激素肾上腺皮质激素肾上腺皮质激素cohooch2ohcoooch2ohoh皮质酮皮质酮可的松可的松ho氢化可的松氢化可的松11-脱氧皮质酮脱氧皮质酮17-羟基羟基-11-脱氧皮质酮脱氧皮质酮45第四节第四节 萜类化合物萜类化合物l萜类化合物（萜类化合物（terpene）：天然有机物，如挥）：天然有机物，如挥发油、树脂、橡胶及类胡萝卜素等。发油、树脂、橡胶及类胡萝卜素等。l有些具有生理活性，

21、如龙脑、山道年、穿心有些具有生理活性，如龙脑、山道年、穿心莲内酯和人参皂苷。莲内酯和人参皂苷。l萜类化合物按萜类化合物按异戊二烯异戊二烯单位的多少可分为单单位的多少可分为单萜、二萜、三萜等，含萜、二萜、三萜等，含c为为5的整数倍。的整数倍。46类别类别 异戊二异戊二烯单位烯单位数数(n) 含含碳碳数数 存在存在 单萜单萜(monoterpenoid) 210挥发油挥发油(精油精油)倍半萜倍半萜(sesquiterpenoid) 315挥发油，树脂挥发油，树脂二萜二萜(diterpenoid) 420树脂树脂 三萜三萜(triterpenoid) 630皂苷，树脂皂苷，树脂 萜类化合物的分类萜类化合物的分类47一、结构和分类一、结构和分类ch2cch3chch2oh异戊二烯异戊二烯异戊二烯碳架异戊二烯碳架薄荷醇薄荷醇o h3chcooch3保保幼幼生生物物素素hoohserenin单萜单萜倍半萜倍半萜48h3cch3ch2ohch3ch3ch3视黄醇（视黄醇（va1）番茄红素番茄红素甘甘草草次次酸酸hohoooho二萜二萜三萜三萜四萜四萜49二、重要的萜类化合物二、重