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文档简介
1、第一章热力学第一定律一、基本概念系统与环境,状态与状态函数,广度性质与强度性质,过程与途径,热与功,内能与焓。二、基本定律 热力学第一定律:U=Q+W。三、基本关系式1、体积功的计算 W= p外dV恒外压过程:W= p外V定温可逆过程(理想气体):W=nRT2、热效应、焓:等容热:QV =U(封闭系统不作其他功)等压热:Qp =H(封闭系统不作其他功)焓的定义:H=U+pV ; H=U+(pV)焓与温度的关系:H=3、等压热容与等容热容:热容定义:;定压热容与定容热容的关系:热容与温度的关系:Cp,m=a+bT+cT2四、第一定律的应用1、理想气体状态变化等温过程:U=0 ; H=0 ; W=
2、Q=p外dV等容过程:W=0 ; Q=U= ; H=等压过程:W=peV ; Q=H= ; U=可逆绝热过程:Q=0 ; 利用p1V1=p2V2求出T2, W=U=;H=CV(T2-T1)=nR(V1-V2)(T与V的关系)Cp(T2-T1)=nR(P2-P1) (T与P的关系)不可逆绝热过程:Q=0 ; 利用CV(T2-T1)=p外(V2-V1)求出T2, W=U=;H=2、相变化 可逆相变化:H=Q=nH;p(V2-V1)=pVg=nRT ; U=Q+W3、实际气体节流膨胀:焦耳-汤姆逊系数:J-T(理想气体在定焓过程中温度不变,故其值为0;其为正值,则随p降低气体T降低;反之亦然)4、热
3、化学标准摩尔生成焓:在标准压力和指定温度下,由最稳定的单质生成单位物质的量某物质的定压反应热(各种稳定单质在任意温度下的生成焓值为0)标准摩尔燃烧焓:,单位物质的量的某物质被氧完全氧化时的反应焓第二章 热力学第二定律一、基本概念 自发过程与非自发过程二、热力学第二定律热力学第二定律的数学表达式(克劳修斯不等式) “=”可逆;“”不可逆三、熵(0k时任何纯物质的完美结晶丧子为0)1、熵的导出:卡若循环与卡诺定理(页522、熵的定义:3、熵的物理意义:系统混乱度的量度。4、绝对熵:热力学第三定律5、 熵变的计算(1)理想气体等温过程:(2)理想气体等压过程:(3)理想气体等容过程:(4)理想气体p
4、TV都改变的过程:(5)可逆相变化过程:(6)化学反应过程:四、赫姆霍兹函数和吉布斯函数1、定义:A=U-TS;G=H-TS等温变化:A=U-TS;G=H-TS2、应用:不做其他功时,GT,p0 ;自发、平衡3、热力学重要关系式:dU=TdS-pdV;dH=TdS+Vdp 【页72】 dA=-SdT- pdV;dG=-SdT+Vdp4、A和G的求算(1)理想气体等温过程用公式:A=U-TS;G=H-TS用基本关系式:dA=-SdT- pdV;dG=-SdT+ Vdp (2)可逆相变过程 A=U-TS=W=-nRT;G=0(3)化学反应过程的G 标准熵法:G=H-TS标准生成吉布斯函数法:(4)
5、G与温度的关系G=H-TS ,设H、S不随温度变化。第三章化学势1、化学势的定义。物理意义:决定物质传递方向的限度的强度因素。 ;在T、p及其他物质的量保持不变的情况下,增加1molB物质引起系统吉布斯函数的增量。(又称偏摩尔量。1、只有系统的容量性质才有偏摩尔量,故系统强度性质没有偏摩尔量【页8有两种性质定义】2、只有在定稳T,定压P下才成为偏摩尔量)2、化学势的应用在等温等压不作其他功时,0自发;0平衡;0逆向自发3、化学时表示式理想气体:纯固体和纯液体:拉乌尔定律和亨利定律1、拉乌尔定律pA=p*xA(溶液中该物质蒸汽压=纯该物质蒸汽压*溶液中该物质物质量分数【理想】) 适用于液态混合物
6、和溶液中的溶剂。2、亨利定律pB=kx,xB(与溶液平衡的溶质蒸汽的分压=亨利系数*溶质在溶液中的摩尔分数)适用于溶液中的溶质。二、液态混合物和溶液中各组分的化学势1、理想液态混合物 标准态为:同温下的液态纯溶剂。2、真实液态混合物 标准态为:同温下的液态纯溶剂。3、理想稀溶液溶剂: 标准态为:同温下的液态纯溶剂。溶质: 标准态为:同温下xB=1且符合亨利定律的溶质。4、真实溶液溶剂: ;ax,A=fx,A x; 标准态为:同温下的液态纯溶剂。溶质: ; ax,B=x,B xB; 标准态为:同温下xB=1且符合亨利定律的溶质。; ab,B=b,B bB; 标准态为:同温下bB=1且符合亨利定律
7、的溶质。理想稀溶液的凝固点降低第四章 化学平衡一、化学平衡常数与平衡常数表达式二、 标准平衡常数的求算:三、 范特荷夫等温方程+RTQP(页114四、平衡常数与温度的关系;五、平衡常数的各种表示方法:(页121Kp、Kx是气相反应的经验平衡常数。其与标准平衡常数关系为:K=Kp(p)-V(产物与反应物计量数之差)=Kx(p/ p)V=Kn(p/ pn总)V若v=0则K=Kp=Kx=Kn分解压:固体物质在一定温度下分解达到平衡时产物中气体的总压力第五章 多相平衡一、相律1、系统中所包含的相的总数称为相数,以表示。最小值为1。正整数2、一个系统中无论多少气体都为一个气相;系统一般一两个液相;多少固
8、体物质便有多少固相。3、系统中所含化学物质书称为“物种数”以S表示,最小值为1.正整数4、足以表示系统中各相组成所需的最少独立物种数称为系统“组分数”,以K表示。组分数=物种数-独立化学平衡数-独立浓度关系数 K=S-R-R,自由度:在不引起旧相消失和新相形成的前提下,可在一定范围内独立变动的强度性质,以f表示只考虑温度与压力因素的影响时f=K-+2,(f=K-+1指定温度或压力)。最小值为0二、单组分系统 1、克-克方程 2、水的相图 三面、三线、一点。三、二组分系统 1、步冷曲线(页1702、看相图:有“丁”字型相则说明有不稳定化合物生成。第六章(没学不考)第七章 电化学通过电极电荷量:Q
9、=nF(n为电极反应时得失电子的物质的量,F为1mol电子电荷量,叫法拉第,通常取96.5kC/mol)一、电解质溶液的电导1、电导 G=1/R ; 单位:S(西门子)2、电导率 G=A/l 或=G l/A ; 单位:S/m3、摩尔电导率 m=/c4、无限稀释摩尔电导率 5、离子的电迁移 ; ;二、电解质溶液的活度(229页表格1、电解质的化学势(电解质溶液的浓度用mB或bB表示)2、离子强度 电池系列 一、可逆电池的构成电池反应互为逆反应;充放电时电流无穷小。二、可逆电池热力学1、(rGm)T,P=-nFE=-QE2、4、 ;电池反应做了其他功。三、能斯特方程四、可逆电极的种类1、第一类电极
10、:金属电极;气体电极2、第二类电极:微溶盐电极;微溶氧化物电极3、第三类电极:氧化还原电极电池表示式(1)以化学式表示电池中各种物质的组成,并需分别注明固液气等物态。对气体注明压力,对溶液注明浓度(2)以“|”表示不同物相之间的界面,包括电极与溶液的接界和不同溶液间的接界。盐桥以“|”(3)电池中的负极(氧化反应)写在左边。五、电极电势的应用1、判断反应趋势2、求化学反应平衡常数3、求微溶盐活度积4、测离子平均活度六、电动势E=(正极电势)-(负)= (阴)-(阳)无论原电池还是电解池,相对于可逆电极电势,当有电流通过电极时,由于电极的极化,阳极电势升高,阴极电势降低,即(阳)=+,(阴)=-
11、1、浓差极化:电极反应速度比离子迁移速度快造成的。2、活化极化:电极反应速度比电子移动速度慢造成的。第八章 表面现象与分散系统一、表面吉布斯函数1、 ;J/m2或N/m;因此又称表面张力。2、影响因素物质性质、温度、压力、溶质的种类。一般T(P)上升,下降二、纯液体的表面现象1、附加压力:2、润湿现象=0°,完全润湿;90°,润湿;90°,不润湿;=180°,完全不润湿。3、毛细管现象:三、溶液表面的吸附溶质在表面层浓度小于本体浓度,成为“负吸附”;反之为“正吸附”1、溶液的表面张力:各类溶质对表面张力的影响。2、吉布斯吸附公式:(最多选择题、判断题)四
12、、表面活性剂1、定义:作为溶质能使溶液表面张力显著降低的物质2、分类:离子型(正负【一般不能混用】)、非离子型3、表面活性剂在水溶液中形成胶束所需的最低浓度成为临界胶束浓度,以cmc表示4、作用:润湿、增溶、乳化、起泡、洗涤。W/O(油包水)分散系统(基本都是文字。【页311到页319】)第九章 化学动力学基本原理一、关于反应速率的基本概念1、反应速率的表示:2、一步完成的反应为基元反应,基元反应遵守质量作用定律(r=kAaBb)。是否基元反应只能通过实验确定。3、速率常数k一级反应单位为s-1,二级反应单位为mol-1.dm3.s-1速率常数仅与温度和催化剂有关,而与浓度无关。4、反应级数基元反应一定为正整数,非基元反应可为0或小数。二、浓度对反应速率的影响(各级半衰期及速率公式表格【页3391、一级反应反应速率与浓度的一次方成正比
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