实验六EDTA配制、标定、铅铋连续滴定

1、EDTA配制、标定、铅铋连续滴定吴凡四川农业大学 雅安 625014摘要 在EDTA标准溶液的配制和标定实验中，学习EDTA标准溶液的配制和标定方法；掌握配位滴定的原理，了解配位的特点。称取一定质量的乙二胺四乙酸二钠固体（AR）配成溶液，用ZnO基准物标定，并用二甲酚橙作为指示剂来标定EDTA的浓度。平行进行5次滴定，测得 EDTA的浓度为0.02275mol/L。 接着再用标定的EDTA溶液测量铅、铋混合液中铅、铋的含量。平行进行5次滴定，测得铋的浓度为0.00913mol/L，铅的浓度为0.00911 mol/L。然后进行回收率的测定，用标定的EDTA溶液测量铅、铋混合液和铅标准溶液中铅、

2、铋的含量。平行进行5次滴定，测得铋的浓度为0.005286mol/L，铅的浓度为0.009225mol/L。根据回收率=（x2-x1）/s得，可得回收率。关键词 EDTA； 基准物； 连续测定； 二甲酚橙EDTA preparation 、calibration、Lead bismuth continuous titrationWufanSichuan Agricultural University yaan 625014AbstractIn the EDTA solution as the standard of sulfide and calibration experiments, le

3、arning EDTA solution as the standard of sulfide and calibration method; Master the principle of coordination titration, understand the characteristics of the coordination. Say take a certain quality of ethylenediamine tetraacetic acid disodium solid (AR) match into solution. With ZnO primary standar

4、d calibration.And xylenol orange as the indicator to calibrate the concentration of EDTA.Parallel to 5 times titration to measure the concentration of EDTA is 0.02275 mol/L. Then use the calibration of EDTA solution measuring lead, bismuth mixture of lead, bismuth content. Parallel to 5 times titrat

5、ion, bismuth concentration measured 0.00913 mol/L, lead concentration is 0.00911 mol/L. Then the determination of recovery, with the calibration of EDTA solution measuring lead, bismuth mixture and lead standard solution of lead, bismuth content. Parallel to 5 times titration, bismuth concentration

6、measured 0.005286 mol/L, lead concentration is 0.009225 mol/L. According to the recovery = (x1 x2 -)/s, have to recovery.Key words EDTA; Primary standard; Continuous measurement; Xylenol orange前言 EDTA配合物特点：广泛配位性：它几乎能与所有Mn+配位形成螯合物;稳定性：5个五元环螯合物稳定、完全、迅速;具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物,能溶于水;与无色离子形成无色配合物；与有色金属离子形

7、成颜色更深的同色配合物。标定EDTA溶液常用的基准物有Zn、ZnO、CaCO3、Bi、Cu、MgSO4´7H2O、Hg、Ni、Pb等。本文采用ZnO为基准物，二甲酚橙作为指示剂来标定EDTA的浓度。测定 Pb2+和 Bi3+均以二甲酚橙为指示剂。二甲酚橙属于三类甲烷类指示剂，易溶于水，它有七级酸式解离，其中H7In至H3In4-呈黄色、H2In5-至In7-呈红色。所以它在溶液中的颜色随酸度而变，在pH<6.3时呈黄色，pH>6.3时呈红色。二甲酚橙与 Pb2+和 Bi3+的配合物呈紫红色，它们的稳定性与 Pb2+与 Bi3+和EDTA所呈配合物的相比要弱一些。1实验部分

8、1.1仪器 50ml酸、碱式滴定管各一支；250mL容量瓶一只；25mL移液管一支；25mL移液管2支、250mL锥形瓶五只；量筒；分析天平，精密pH试纸（0.55）。1.2试剂 ZnO基准物（AR）；二甲酚橙指示剂；200gL-1六亚甲基四胺溶液；0.1 mol/LHNO3溶液；0.5 mol/LNaOH溶液，1+1HCl；Bi3+、Pb2+混合液（Bi3+、Pb2+各约为0.010molL-1含HNO30.15molL-1）。1.3实验步骤1.3.1 EDTA标准溶液的配制：量取两份3.8024gEDTA于烧杯中，加入温热的蒸馏水稀释至500mL左右溶解，摇匀。分别至于500ml细口瓶中，

9、摇匀。1.3.2 ZnO基准物的配制：置ZnO基准物基准物于称量瓶中，准确称取0.5480g于烧杯中，加水润湿，再从杯嘴边逐滴加入数毫升1+1HCl至完全溶解，然后转移250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。1.3.3EDTA的标定：用移液管移取25mL锌标准溶液于锥形瓶中，加约30ml水。加2-3滴二甲酚橙指示剂，先加1+1氨水至溶液由黄色变为橙色（不能多加），然后滴加200gL-1六亚甲基四胺溶液呈稳定的紫红色后再多加3mL，接着用EDTA溶液滴定至溶液由红紫色变为亮黄色，即为终点。1.3.4铋离子的滴定：移取25ml试液六份，分别置于250ml锥形瓶中。取一份做初步实验，先以pH为0.5到

10、5范围的精密pH试纸试验试液的酸度，一般来说不带沉淀的含铋离子的试液其pH应在1以下，为此以0.5mol/L的氢氧化钠溶液调解之遍滴边搅拌，并时时以精密pH试纸试之，至溶液pH达到1为止，记下所加的氢氧化钠的体积。接着加入10ml0.1mol/L的硝酸溶液及2-3滴0.2%二甲酚橙指示剂，用EDTA滴定至溶液由紫红色变为棕红色，再加一滴突变为亮黄色，即为终点，记下粗略读数，开始正式滴定。取另一份25ml试液，加入初步实验中，调节酸度时所需的相同体积的氢氧化钠溶液，接着再加十毫升0.1mol/L硝酸溶液及2-3滴二甲酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至终点变化同上，在离终点一至两毫升前可滴加得快

11、一些，近终点时则应忙些，没加一滴摇动并观察是否变色。1.3.5铅离子的滴定：在滴定的铋离子的溶液中滴加200gL-1的六亚甲基四按至溶液呈紫红色，再过量五毫升，以EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色突变为亮黄色为终点。记下读数。1.3.6回收率的测定：移取25ml混合液和20ml铅标准溶液六份，其他均同上。2数据记录与处理2.1 EDTA标准溶液浓度的标定如下：记录项目试验次数12345MZnO/g0.5480CZnO(mol/L)0.02694mEDTA/g3.8024VEDTA初/mL0.000.100.100.100.00VEDTA末/mL29.7129.6029.7029.7529.55

12、VEDTA/mL29.7129.5029.6029.6529.55CEDTA(mol/L)0.022670.022830.022750.022710.02279CEDTA(mol/L)0.02275个别测定的偏差0.000060.000080.000000.000040.00034平均偏差0.0001相对平均偏差0.45%标准偏差0.017%相对标准偏差0.77%2.1.1结果分析：将实验数据按从小到大排列得0.02267、0.02271、0.02275、0.02279、0.02283可疑值为最小值0.02267和最大值0.02283。用Q检验法检验得:Q1=(0.02271-0.02267)

13、/(0.02283-0.02267)=0.25 Q2=(0.02283-0.02279)/(0.02283-0.02267)=0.25 查表得测定次数为5次时Q=0.64 Q1 Q2均小于Q表，故均应保留。2.1.2置信度95%， 由得EDTA的浓度为002275± 0.000210.000212.2混合液中Bi3+ 浓度的测定如下：记录项目试验次数12345VEDTA初/mL0.100.050.000.050.00VEDTA末/mL 10.1010.0010.0010.1010.20VEDTA/mL10.009.9510.0010.0510.20CBi3+(mol/L)0.0091

14、000.0090500.0091000.0091400.009280CBi3+(mol/L)平均0.009130个别测定偏差0.000030.000080.000030.000000.00014平均偏差0.00005相对平均偏差0.61%标准偏差0.0083%相对标准偏差0.91%2.2.1数据分析：将实验数据从小到大排列得0.00905、0.00910、0.00910、0.00914、0.00928可疑值为最小值0.00905和最大值0.00928。用Q检验法检验得Q1=（0.00910-0.00905）/（0.00928-0.00905）=0.22Q2=（0.00928-0.00914）/

15、（0.00928-0.00905）=0.61 查表得测定次数为5次时Q=0.64 Q1 Q2均小于Q表，故均应保留。2.2.2置信度95%， 由得混合液中Bi3+浓度为0.00193± 0.000100.00010 0.000102.3混合液中Pb2+浓度的测定如下：记录项目试验次数12345VEDTA初/mL0.000.010.050.000.00VEDTA末/mL 10.059.9010.2010.0010.00VEDTA/mL10.059.8910.1510.0010.00CPd2+(mol/L)0.0091460.0089700.0092370.0091000.009100C

16、Pd2+(mol/L)平均0.009110个别测定偏差0.00004-0.000010.00001-0.00001-0.00001平均偏差0.00002相对平均偏差0.18%标准偏差0.0022%相对标准偏差0.25%2.3.1数据分析：将实验数据按从小到大排列得0.00897，0.009100，0.009100，0.009146，0.009237可疑值为最小值0.00897和最大值0.009237用Q检验法检验得:Q1=(0.009237-0.009146)/(0.009237-0.00897)=0.34Q2=(0.009100-0.00897)/( 0.009237-0.00897)=0.

17、49查表得测定次数为5次时Q=0.64 Q1 Q2均小于Q表，故均应保留。2.3.2置信度95%， 由得混合液中Pd2+浓度为0.00911± 0.00311 0.003112.4混合液+Pb2+标准溶液中Bi3+浓度的测定如下：记录项目试验次数12345VEDTA初/mL0.050.010.010.000.05VEDTA末/mL 10.4010.6010.2010.7010.50VEDTA/mL10.3510.5910.1910.7010.45CBi3+(mol/L)0.0052330.0053540.0051520.0054090.005283CBi3+(mol/L)平均0.00

18、5286个别测定偏差-0.000050.00007-0.000130.00012-0.00003平均偏差0.00008相对平均偏差1.5%标准偏差0.0099%相对标准偏差1.9%2.4.1结果分析：将实验数据按从小到大排列得：0.005152, 0.005233, 0.005283, 0.005354, 0.005409可疑值为最小值0.005152和最大值0.005409用Q检验法检验得Q1=(0.005409-0.005354)/(0.005409-0.005152)=0.21Q2=(0.005233-0.005152)/( 0.005409-0.005152)=0.32 查表得测定次数

19、为5次时Q=0.64 Q1 Q2均小于Q表，故均应保留。2.4.2置信度95%，由得混合液+Pd标准溶液中Bi3+浓度为0.005286±0.0240.0242.5混合液+Pb2+标准溶液中Pb2+浓度的测定如下：记录项目试验次数12345VEDTA初/mL0.010.000.150.000.00VEDTA末/mL 18.3518.7018.0518.3018.00VEDTA/mL18.3418.7017.9018.3018.00CPd2+(mol/L)0.0092720.0094540.0090490.0092520.009100CPd2(mol/L)平均0.009225个别测定偏

20、差0.000050.00023-0.000180.00027-0.00013平均偏差0.00017相对平均偏差1.9%标准偏差0.021%相对标准偏差2.3%2.5.1结果分析：将实验数据按从小到大排列得：0.009049, 0.009100, 0.009252, 0.009272, 0.009454可疑值为最小值0.009049和最大值0.009272用Q检验法检验得Q1=(0.009454-0.009272)/( 0.009454-0.009049)=0.45Q2=(0.009100-0.009049)/( 0.009454-0.009049)=0.13 查表得测定次数为5次时Q=0.64 Q1 Q2均小于Q表，故均应保留。2.5.2置信度95%，由得混合液+Pd2+标准溶液中Pd2+浓度为0.009225±0.0292.5.33结果与讨论3.1 指示剂的选择及用量本次实验以二甲酚橙为指示剂。二甲酚橙属于三类甲烷类指示剂，易溶于水，它有七级酸式解离，其中H7In至H3In4-呈黄色、H2In5-至In7-呈红色。所以它在溶液中的颜色随酸度