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文档简介
1、16.5 标准摩尔生成Gibbs自由能 标准摩尔生成Gibbs自由能 Ellingham 图 标准状态下反应的Gibbs自由能变化值rmG2rmlnaGRTK rmexpaGKRTrmG的用途:1.计算热力学平衡常数 标准状态下反应的Gibbs自由能变化值rmG 在温度T 时,当反应物和生成物都处于标准态,发生反应进度为1 mol的化学反应的Gibbs自由能变化值,称为标准摩尔反应Gibbs自由能变化值,用 表示。rm( )GT322rm(1) C(s)O (g)CO (g)(1)G122rm2(2) CO(g)O (g)CO (g) (2)G12rm2(3) C(s)O (g)CO(g)(3
2、)Grmrmrm(3)(1)(2)GGG (1)(3)(2)pppKKK(1) - (2) 得(3) 例如,求 的平衡常数122C(s)O (g)CO(g)2. 计算实验不易测定的 和平衡常数rmG4rmrmlnpGGRTQ 只能用 判断反应的方向frm, ,0()T p WG 只能反映反应的限度rmG 当 的绝对值很大时,基本上决定了 的值,所以可以用来近似地估计反应的可能性。rmGrmG53近似估计反应的可能性1rm(1) 41.84 kJ molG反应基本不能进行改变反应外界条件,使反应能进行rm(3) 0G存在反应进行的可能性1pKrm(4) 0G反应有可能进行,平衡位置对产物有利1p
3、K1)084.41(2molkJGmr)(6rm G的几种计算方法(1)热化学的方法rmrmrmGHTS 利用热力学数据表或测定反应热效应,先计算反应的焓变和熵变(2)用易于测定的平衡常数,计算rm G再利用Hess定律计算所需的rm G(3)测定可逆电池的标准电动势rmGzE F (4)从标准摩尔生成Gibbs自由能计算(5)用统计热力学的热函函数和自由能函数计算7标准摩尔生成Gibbs自由能 因为Gibbs自由能的绝对值不知道,所以只能用相对标准,即将标准压力下稳定单质的生成Gibbs自由能看作零,则: 在标准压力下,由稳定单质生成单位物质的量化合物时Gibbs自由能的变化值,称为该化合物
4、的标准摩尔生成Gibbs自由能,用下述符号表示:fmG(化合物,物态,温度)没有规定温度,通常在298.15 K时的表值容易查阅8离子的标准摩尔生成Gibbs自由能 有离子参加的反应,主要是电解质溶液。溶质的浓度主要用质量摩尔浓度表示,这时规定的相对标准态是1fmH(H ,aq,1.0 mol kg )0Gm 由此而得到其他离子的标准摩尔生成Gibbs自由能的数值,列表备查。9 数值的用处fmG 的值在定义时没有规定温度,通常在298.15 K时的数值有表可查,利用这些表值,我们可以:fmGrmBfmB(B)GGrmG计算任意反应在298.15 K时的(1)10(2)判断反应的可能性在有机合成中,可能有若干条路线,用计算 的方法,看那条路线的值最小,则可能性最大。若 的值是一个很大的正数,则该反应基本上不能进行。rmGrmG(3)用 值求出热力学平衡常数 值rmGpK 根据 与温度的关系,可以决定用升温还是降温的办法使反应顺利进行。pK11 Ellingham 图在冶金工业中的几个反应21(1) M(s)O (g)MO(s)222111(2) C(s)O (g)CO (g)22221(3) C(s)O (g)CO(g)2221(4) CO(g)O (g
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