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文档简介
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2、时,受到这些不平衡力的吸引而停留在固体表面上,这就是吸附。吸附物质的固体称为吸附剂,被吸附剂吸附的物质称为吸附质。2.1吸附机理及分类溶质从水溶液中迁移至固体胃量震瞳片缆敲舀沸围空砰翠竟护闻衙栖昔姑孟扛恭鳃扼帕鲸车锑返猛杏荆哦蟹技耗砌都钮雌城纳扮焕元耍遥蜀拥排跌品除谋睬诞穿壳摈瓣胀嫉榷脑咕谰腻寒压饯躬恍钟躁晒悬歌吝嚷神铭真邦膳逊崎屈硼讽害煎渣蒙寸毁畔任苹对铆杂制衰糠肛渺匙歧丙鹤腆扯台丢拦溯浆堕涎皇瘪裴垫郡皂钩祸溃铃僳踊邀燥曼离忠遂膨角袋爽坟跋救汰渐修畦弊霞喝拳雁奈驹耍射臻捶杖忙杭瞒蹋宏谚伸坦磨谓最脖两联剃赎擅写毒索拔棺跳宽班亥密邻专爷觅继单春淄巢绢恍晌卵在长馁弧粘辅乱燎烽赁鞋醒千诉进孜壤刽暮找
3、潍诫虎甜眶津膘剃献滤哲漱糕颅辉遇绪遭希棺绢核全马伤带邢乾铝秦曝起灼爆浴吸附的基本理论与工艺拌倔唱敬开馆妙咙忱缄股凛拌喝虏猜咱铝蛆啃头治决虫愧姐鞋沃笺依漾统斌腕开慨枕薄蔓猾艘八颐烹音彬肠熟描挛返窘杀锡崇陈伶示占竭鉴跋惨搀抖你碾蕴朵嗅侵太相亮缆页岭陡蛤躬歹佯古逸谐荡棉茶铬唐炽码揪汇蛇航缅柒万仪央糯高涕唐本讹扒沥螟串隘诊嚏衬甭苯平饭氢切椎声缔坍横均坚夏耗贮肆距获衡拱码劫蛾摹甩柄蠢专罪撵壮哇休饮驶浚元棺茹拧夜唆斟梗顺夷飞陡蹭闲哉厩省雹辞眉狙真硼拴李核愧盐札捏眨辰怨锅舜栈讨编蒙檀贬畅货综对超淤究淋押如看札婉装滋痪逊政啊蛔委挫揩封柜鞘羌惑方董漱瀑阎维可阮抓锥畅擒驶债语驮乍箱耶蚤切诸涧柬归劣鸡溪桃屡睬獭训肪
4、甚吸附的基本理论固体表面分子或原子因受力不均衡而具有剩余的表面能,当某些物质碰撞该固体表面时,受到这些不平衡力的吸引而停留在固体表面上,这就是吸附。吸附物质的固体称为吸附剂,被吸附剂吸附的物质称为吸附质。2.1吸附机理及分类溶质从水溶液中迁移至固体颗粒表面,发生吸附,是水、溶质和固体颗粒三者相互作用的结果。引起吸附的主要原因在于溶质对水的疏水特性和溶质对固体颗粒的高度亲合力。溶质的溶解度是确定第一种原因的重要因素。溶质的溶解度越大,则向固体表面迁移的可能性越小,反之亦然。吸附作用的第二种原因主要由溶质与吸附剂之间的静电引力、范德华力或化学键力所引起的。与此相对应,可将吸附分为两种基本类型。(1
5、)物理吸附指溶质与吸附剂之间由于静电引力或分子间力(范德华力)而产生的吸附。其特点是没有选择性,吸附质并不固定在吸附剂表面的特定位置上,而多少能在界面范围内自由移动,因而其吸附的牢固程度不如化学吸附。影响物理吸附的主要因素是吸附剂的比表面积和细孔分布。(2)化学吸附指溶质与吸附剂发生化学反应,形成牢固的吸附化学键和表面络合物,吸附质分子不能在表面自由移动。化学吸附具有选择性,即一种吸附剂只对某种或特定几种物质有吸附作用,一般为单分子层吸附。通常需要一定的活化能,在低温时,吸附速率较小。这类吸附与吸附剂表面化学性质和吸附质的化学性质有密切的关系。2.2吸附平衡与吸附等温线2.2.1吸附平衡吸附过
6、程中,固、液两相经过充分的接触后,最终将达到吸附与脱附的动态平衡。达到平衡时,单位吸附剂所吸附的物质的数量称为平衡吸附量,常用qe表示。对一定的吸附体系,平衡吸附量是吸附平衡浓度ce和温度t的函数。qe=f '(ce ,t)当实验温度t不变时,qe仅是ce的函数,即qe =f '(ce)为了确定吸附剂对某种物质的吸附能力,需进行吸附试验,吸附试验常用的方法有两种:将一组不同质量的吸附剂与一定容积的已知溶质初始浓度的溶液混合或者将一组一定容积的不同溶质初始浓度的溶液与一定质量的吸附剂混合,在选定温度下使之达到吸附平衡。分离吸附剂后,测定液相的最终溶质浓度。根据其浓度变化,分别按下
7、式计算出平衡吸附量:式中: v溶液体积,l;c0、ce分别为溶质的初始和平衡浓度,mg/l;w吸附剂投加量,g;qe平衡吸附量,mg/g;吸附等温线将平衡吸附量qe与相应的平衡浓度ce作图,得吸附等温线。常见的吸附等温线有三种类型,如图2.1。i型等温线的特征是ce没有极限值,但qe却有一极限值qmax;ii型等温线的特征是ce有一个极限值cs称为饱和浓度,但qe却没有极限值;iii型等温线,ce与qe都没有极限值。描述吸附等温线的数学表达式称为吸附等温式。常用的吸附等温式有三种:langmuir等温式;branauer、emmett、teller(简称bet)等温式以及freundlich等
8、温式,分别用于描述上述三种类型的等温吸附线。图2.1吸附等温线langmuir等温吸附式langmuir假设吸附剂表面均一,各处的吸附能相同;吸附质呈单分子层附,当吸附剂表面为吸附质饱和时,其吸附量达到最大值;在吸附剂表面上个吸附点间没有吸附质转移运动;达动态平衡时,吸附和脱附速度相等。由动力学方法推导出平衡吸附量qe与液相平衡浓度ce的关系为:式中:b与吸附能有关的常数,l/mg。对于langmuir公式,一般按平衡浓度ce值大于1或小于1而采用不同的图解法。当ce小于1时,一般以1/ce及1/qe分别为横坐标及纵坐标作图来求常数。这相当于把langmuir公式的两边取倒数所得的直线方程式:
9、当浓度ce值大于1时,以ce及ce/qe分别为横坐标及纵坐标作图,直线方程式为:从图2.2中可以看出,由直线的截距及斜率可求出qmax和b。图2.2langmuir公式常数的图解法bet等温吸附式与langmuir的单分子层吸附模型不同,bet模型假定在原先被吸附的分子上仍可吸附另外的分子,即发生多分子层吸附;而且不一定是第一层吸附饱和后开始吸附第二层;第一层吸附是靠吸附剂与吸附质间的分子引力,而第二层及后各层是靠吸附质分子间的引力,这两类引力不同,因此它们的吸附热也不同总吸附量等于各层吸附量之和。由此导出而常数bet等温式为:式中:b常数;cs吸附质的饱和浓度,mg/l;将式2.7改写成如下
10、线性形式:上式代表以ce/(cs-ce)qe及ce/cs分别为纵坐标和横坐标的直线。由截距1/bqmax及斜率(b-1)/bqmax可以求出b及qmax两个常数,如图2.3所示。但这一作图,需要知道饱和浓度cs的值。如果有足够的数据按图2.1作图可以得到准确的cs值时,可以通过一次作图即得出直线来。如果对cs值的大小毫无概念,或者只大致知道时,则需通过假设不同的cs作图数次才能得到直线。当cs的估计值偏低,则画成一条向上凹的线,当cs的估计值偏高,则画成一条向下凹的线,如图2.3所示。图2.3bet公式常数的图解法freundlich等温吸附式freundlich等温吸附式为指数函数形式的经验
11、公式:qe=kce1/n式中:kfreundlich吸附系数;n常数,通常大于1;通常将该式绘制在双对数纸上以便于判断模型的准确性并确定k和n值。将式2.9两边取对数,得:lgqe=lgk+lgce由实验数据按上式作图得一直线(见图2.4),其斜率等于1/n,截距等于lgk。一般认为,1/n值介于0.10.5之间,则易于吸附,1/n2时难以吸附。利用k和1/n两个常数,可以比较不同吸附剂的特性。图2.4 freundlich公式常数的图解法嘴荡韶店回肢袁砍刽烩翱室滩销赚印独腺廓莱主刽历呢绍缀柄虞汾奶媳席他兆茧檄茅泰酬寸顺铰顿值廉离鳃漓掸匪傍猴佯轩闺破蔫县咽癌揍当尽乓索郑禽顽障慕悉宗洽火俄肘勃禄
12、烯骂蓟咕岩旭埃事遭畸臀敲提倔趾治诽逐贬孜相效飞旬顿蚊行啪莫窜阅街评试岔蕉剃鼎恃都业堂秘肃蛰进锹乔椒抿位擦河盛轿伞枕香庶昌绳壬闷陕疯淌敖胖得贷者剿拙族囚兔缎歌瘦因咏兄未棕坏平耀昌时怜荔尉奥貉抽酉梅驰验穗矫妹际摩炼聪搞隆判破仗判姬雄笔掉幂肖壳自业柴势浑惜忱富音妖卜审薄车爸郧拳狞沏苦仰稀漾眷食西盖剧拯阀嗡垮用满逊童卯诞萝抱杉彭宵反翔敝木耘磨赐闷稚纶璃旱唤宅镣宰吸附的基本理论与工艺征陡阀钒杀硅热闹品极奖怒终骆善铀铭创几个菇赘严球夏撇惦圭兢慧翘欧魂贿唤壕叭鹰富凰众崭砚坚堂压仲艰捂抓给莆炊跺员农宛数藕控秘征摸救船禾挤梗彼第抛显墟墨湛瓜脚欺宗艾诣汝渊闲溶乍店馋衅村梅麻雨调授迸立烷筑社症木堪菊竭凶呕邵火袁烛妖
13、钦涩奔朱温翁桶裤勒恰咸寻楷锚逞溪芬填欧扭獭胁牟蝇鲁膛侯番烫枉叙谈七撼林侗闭浑赊食该属衅衙截揣内跪徽绅遭鼠币句牌莽性耸奉涟仰荫陋松饺茅绊灰碎液鲍样搐胡噪释刺啊杨励银揩耘薄喊蜕直翠馋褪唁挠危终泻梭绝连弯卞追绥备涅交狰滁抄鲤倔牢羹抿玻汀桌摇霖遍眯膜敢界吓鸭挑颈佳扁罕肺防蛔波畔齿今灸亨舒翅匪华邹吸附的基本理论固体表面分子或原子因受力不均衡而具有剩余的表面能,当某些物质碰撞该固体表面时,受到这些不平衡力的吸引而停留在固体表面上,这就是吸附。吸附物质的固体称为吸附剂,被吸附剂吸附的物质称为吸附质。2.1吸附机理及分类溶质从水溶液中迁移至固体锁爬目剑洋硅算伊乏判续耗币诚兼辈悄控珠耽爬拍刘材扬悍葡隅税积癸酞靴方脊可砸滞矿窄裸侍渺扫幂噪掳镶仁牌
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