例1将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100

1、例 1:铁（n）浓度为5.0X 10-4 g L-1的溶液，与1,10-邻二氮杂菲反应,生成橙红色络合物.该络合物在波长 508 nm ,比色皿厚度为2cm时，测得A=0.190。计算1,10-邻二氮杂菲亚 铁的a及&。（已知铁的相对原子质量为55.85）解：根据朗伯比耳定律A = a b c得：a = A/ b c = 0.190/（2 X 5.0 X 10-4）=190 L g-1 cm-1e = M a = 55.85 X 190 = 1.1 X 104 L mol-1 cm-1例 2 :某有色物质溶液的浓度为4.5X 10-3g L-1,在530nm波长下用2.0cm的吸收池所

2、测得的吸光度为0.300,试计算（a）吸收系数；（b）使用5cm的吸收池时溶液的百分透光度。解：（a） a=A/bc=0.300/2.0 X 4.5X 10-3=33.3L g-1 cm-1（b） T=10-ab '=10-A'T%=10-ab 'X 100% =10-A ' 100% =17.81 %例.某钢样含镍约 0.12%，用丁二酮肟光度法（e =1.3 X 104L mol-1 cm-1 ）进行测定。试 样溶解后，转入100mL容量瓶中，显色，再加入水稀释至刻度。取部分试液于波长470nm处用1cm吸收池进行测量，如果希望此时的测量误差最小，应称取试样

3、多少？（镍：58.69）解： A= e b CC=A/ e b将 A=0.434b=1 e =1.3 X 104 L mol-1 cm-1代入上式C=0.434/ 1.3 X 104 =3.34 X 10-5 mol L-1设应称取试样 Wg ,则:W X 0.12% =100 X 10-3 X 3.34 X 10-5 X 58.69W=0.16g例1有一根Im长的柱子，分离组分1和2如下图。图中横坐标I为记录笔走纸距离。计算r21,R,n有效;若欲得到 R=1.2 , n有效为多少？色谱往要加到多长？1的相对保留值r2 , 1解：先求出组分2对组分49 mm - 5mm / / 1.1 t

4、45mm - 5mmri2 (tr2tri)c _ (49 一5) mm -(45 - 5) mm _ nR0.85mm16R2/)2若使R2 = 1.2,所需塔板数可计算，即:n 有效=16R2(冬2niLi L21= 2.25 显2)2 H L = 2.2 良 1- R1 k l25m)2 H 有效211 2112n有效=16R ( 21 - 1例已知一色谱柱在某温度下的速率方程的A = 0.08cm; B = 0.65cm2/s; C = 0.003s,)2 二 2488块n2求最佳线速度u和最小塔板高H.解：欲求u最佳和H最小,要对速率方程微分，即dH/du = d(A+B/u+Cu)

5、/du=-B/u2+C = 0而，最佳线速：u最佳=(B/C)1/2 最小板高：H最小=A+2(BC)1/2可得 u 最佳=(0.65/0.003)1/2 = 14.7cm/sH 最小=0.08+2(0.65 X 0.003)1/2 = 0.1683cm例 3已知物质 A和B在一个30.0cm柱上的保留时间分别为16.40和17.63min.不被保留组分通过该柱的时间为1.30min.峰宽为1.11和1.21min,计算:(1)柱分辨率;(3)塔板高度;r/Un有效=16(tR )2w1 w2Y解:(1)R=2(17.63-16.40)/(1.11 + 1.21)=1.06(2) n A=16

6、(16.40-1.3)/1.112=2961n B=16(17.63-1.3)/1.212=2914 nav=(2961+2914)/2=2.9 X 103(3)H=L/n=30.0/2.9 X 103=1.34 X 10-2cm1.用气相色谱法分析二甲苯氧化母液中间二甲苯含量，称取样品0.1250g,加入正壬烷内标0.06258g,间二甲苯的校正因子为 0.96，正壬烷校正因子为 1.02，间二甲苯的峰面积为 3.5cm2,正壬烷峰面积为 12cm2。求样品中间二甲苯的百分含量。解：根据内标法计算公式，间二甲苯的百分含量x i为x i(%)=msAi fi /As fsm X 100%=(0

7、.0625 X 3.5 X 0.96)/(0.1250 X 12X 1.02)X 100%=13.73%2.分析试样中邻二甲苯、对二甲苯和间二甲苯三个组分，对其他组分不进行定量分析，若选用甲苯为内标物，称取试样质量为0.4385g,甲苯质量为 0.0530g,相对校正因子及各组分色谱峰面积如下：组分邻二甲苯对二甲苯间二甲苯甲苯:D.871.411.171.00A3.581.380.6830.95计算邻二甲苯、对二甲苯和间二甲苯三个组分的质量分数解Pi% = mi/m x 100% = Ai fi ms/AS fs m x 100%计算得到 m邻二甲苯 =39.6%; m对二甲苯 =24.8%;

8、 m间二甲苯 =10.2%例1:用pNa玻璃膜电极(KNa+ , K+=0.001)测定pNa=3的试液时，如试液中含有 pK=2 的钾离子，则产生的误差是多少？解： 误差 %=( KNa+,K+ x aK+ )/ aNa+ x 100%=(0.001 x 10-2)/10-3 x 100% =1%例2某硝酸根电极对硫酸根的选择系数：KNO- 3 ,SO 4 2-=4.1 x 10-5,用此电极在1.0mol/L硫酸盐介质中测定硝酸根，如果要求测量误差不大于5%，试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少？解： K NO 3 -, SO 4 2 -x( aSO 4 2 - ) zi/zj /aNO

9、 3 - < 5%aNO 3 - > 4.1 x 10-5x 1.0 1/2 / 5%aNO 3 - > 8.2 x 10-4 mol/L。测定的硝酸根离子的活度应大于8.2 x 10-4mol/L。例1将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中，用直接电位法测定水样中的Ca2+ °25C时，测得钙离子电极电位为 0.0619V(对SCE)，加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2 标准溶液1.00mL，搅拌平衡后，测得钙离子电极电位为0.0483 V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？解：由标准加入法计算公式S = 0.059 / 2 c

10、=(Vs cs)/Vo=1.00x 0.0731/100 E = 0.0483 ( 0.0619)=0.0619 0.0483=0.0136 Vcx= c(10 E/s 1)-1 = 7.31 x 10-4 (100.461 1)-1=7.31 x 10-4 x 0.529= 3.87 x 10-4 mol/L试样中Ca2+的浓度为 3.87 x 10-4mol/L。例 在0.1000mol/L Fe2+溶液中，插入 Pt电极(+)和SCE(-),在25C测得电池电动势 0.395V，问有多少Fe2+被氧化成Fe3+?解： SCE II a(Fe3+ ) , a( Fe2+ )| PtE = E铂电极一E甘汞=0.77 + 0.059 lg( : Fe3+/Fe2+ :