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文档简介

1、2.4 溶液溶液5）实际溶液、活度）实际溶液、活度6）活度的标准状态）活度的标准状态a）活度选取标准态的必要性：）活度选取标准态的必要性：溶液中组元的标准化学势与标准态有关；溶液中组元的标准化学势与标准态有关；反应的标准吉布斯函数变化及平衡常数与反应的标准吉布斯函数变化及平衡常数与标准态有关。标准态有关。b）活度标准态的定义：）活度标准态的定义：浓度的数值为浓度的数值为1，且符合拉乌尔定律或，且符合拉乌尔定律或亨利定律，同时活度也为亨利定律，同时活度也为1的状态。的状态。c）为了衡量组分的活度大小，需要指定一）为了衡量组分的活度大小，需要指定一定的参考状态：定的参考状态：单组分体系在给定温度下

2、气态物质以其单组分体系在给定温度下气态物质以其分压为标准压强分压为标准压强p0时为参考状态；时为参考状态；液态物质以压强为液态物质以压强为p0下，其纯物质为参下，其纯物质为参考状态；考状态；固态物质以其在给定温度下的稳定晶型固态物质以其在给定温度下的稳定晶型的纯物质为参考状态。的纯物质为参考状态。 参考态就是实际溶液活度为参考态就是实际溶液活度为1，活度系数也，活度系数也为为1的状态。的状态。 标准态是点状态，而参考态是线状态。标准态是点状态，而参考态是线状态。d）冶金科学中常用的活度标准态）冶金科学中常用的活度标准态: :以拉乌尔定律为基础，以纯物质为标准状以拉乌尔定律为基础，以纯物质为标准

3、状态，即图态，即图1中中A点为标准状态。点为标准状态。 组元组元i的活度的活度aiR的物理意义：其蒸气压与的物理意义：其蒸气压与饱和蒸气压的比值。饱和蒸气压的比值。活度活度aiR和活度系数和活度系数g gi无量纲。无量纲。饱和溶液中，溶质饱和溶液中，溶质i与纯溶质处于平衡状与纯溶质处于平衡状态，两者化学势相等。当以纯溶质为标准态，两者化学势相等。当以纯溶质为标准态时，饱和溶液中溶质的活度为态时，饱和溶液中溶质的活度为1。以亨利定律为基础，以纯物质而又服从亨以亨利定律为基础，以纯物质而又服从亨利定律的假想状态为标准态，活度利定律的假想状态为标准态，活度aH，活，活度系数度系数fH。即图即图1中中

4、H点为标准状态。点为标准状态。 因为纯因为纯i的蒸气压是的蒸气压是pi*，而不是，而不是kH，所以，所以H点表征的标准态是不存在的，是假想的，点表征的标准态是不存在的，是假想的，是根据亨利定律推算出来的。是根据亨利定律推算出来的。以亨利定律为基础，以质量百分数为以亨利定律为基础，以质量百分数为1%而而又服从亨利定律的假想状态为标准态，活又服从亨利定律的假想状态为标准态，活度度a%，活度系数，活度系数f%。即图即图2中中C点为标准状点为标准状态。态。7）各种标准态之间的关系）各种标准态之间的关系8）组元）组元i的标准溶解吉布斯函数的标准溶解吉布斯函数当组元当组元i由纯物质（固态、液态或气由纯物质（固态、液态或气态）溶解到某一溶剂（铁液、有色金属态）溶解到某一溶剂（铁液、有色金属液或炉渣）中形成标准态溶质（即

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