E答案：紫外可见

1、E答案：紫外可见1010答 (3)1019答 (b)1020答 (4)1021答 (3)1027答 (3)1074答 (2)1081答 (2)1082答 (4)1101答 (4)1105答 (4)1106答 (2)1173答 (1)1198答 (1)1217答 (1)1231答 (4)1232答 (1)1233答 (4)1245答 (3)1300 答(4)1301 答 (1)1302 答 (4)1303 答 (1)1305 答 (2)1306 答 (1)1307 答 (4)1308 答 (4)1309 答 (1)1324 答 (2)1333 答 (4)1334 答 (2)1335 答 (1)1

2、336 答 (4)1338 答 (3)1339 答 (1)1340 答 (4)1341 答 (4)1342 答 (1)1343 答 (2)1344 答 (4)1346 答 (3)1355 答 (3)1357 答 (1)1367 答 (3)1371 答 (4)1372 答 (3)1374 答 (1)1381 答 (3)1752 (1)1753 (3)1754 (4)1755 (3)1756 (4)1757 (2)1758 (1)1759 (2)1760 (3)1761 (4)1762 (2)1763 (2)1764 (4)1765 (3)1766 (4)1767 (3)1768 (2)1769

3、(3)1770 (3)1771 (2)1772 (3)1773 (4)1774 (3)1775 (2)1776 (2)1777 (2)1777 (2)1779 (3)1780 (3)1781 (2)1782 (3)1783 (3)1784 (3)1785 (1)1786 (1)1787 (2)1788 (5)1789 (3)2013答 紫外-可见光区；红外光区。2015答 紫外光区；可见光区；红外光区。2016答 可见光区；紫外光区；红外光区。2024答 朗伯比尔；光吸收定律；A = kcb 或 It= I010-bc2028答 平行的单色光，均匀非散射的介质；负；浓度（或 c）。2054 2

4、00800nm浓度测量的相对误差为最小。2067答 2e2a×ca + 2e2b×cb2076答 氢灯，钨灯2310 答 一些无机、有机物的定性分析； 单组分及混合物的定量分析； 化合物结构的测定； 配合物化学计量比的确定； 化学平衡的研究( 如平衡参数测量等 )。2311 答 能克服光谱重叠干扰； 消除吸收池的误差； 消除共存物吸收背景影响； 能直接进行混合物的测定。2312 答 分成两路,参比池,试样池 消除由光源强度漂移、电子线路不稳定的影响, 以及光学性能变化的误差2313 答 1.两个单色器 2.试样溶液在两个波长l1和l2的吸光度差值与待测浓度呈比例2314 答

5、 1.混合物中所有吸收辐射的分子的吸光度具有加和性 2.朗伯-比尔定律2315 答 1.物质分子的电子吸收 2.在固定发射波长 3.在固定激发波长2316 答 1.A=ebc ( 或吸光度与浓度呈正比 ) 2.If=2.303jfI0ebc ( 或荧光强度与浓度呈正比 )2317 答 1.增加( 或提高, 或增大 ) 2.荧光强度与入射光强度呈正比2318 答 1.前面 2.后面 3.前面 4.侧面2319 答 1. s>s*, 真空紫外; 2. n>s*, 远紫外; 3. p>p*, 紫外; 4. n>p*, 近紫外, 可见.2320 答 1.溶液折射指数增加; 2.

6、仪器因素, 多色辐射, 狭缝宽度, 杂散光; 3.化学因素, 溶剂作用, 温度影响, 光效应.2321 答 1. 0 2. 100% 3. 吸光度A (透射比T)2322 答 1.紫外 2.红外 3.加和2323 答 1.一 2.二 3.一2324 答 1.单色光 2.棱镜 3.光栅 4.滤光片2325 答 1.吸收池 2.溶剂2326 答 1.吸光度 2.波长 3.不变 4.不同2327 答 1.表观吸光度( 吸光度差 ) 2.浓度差 3.比试液浓度稍低的标准溶液2328 答 1.吸收光的程度 2.透过光的强度2340 答 1.- dI/I=Kdb 2.I/4 3.I/82341 答 1.负

7、 2.正 3.e B-=eHB2342 答 1.摩尔吸收系数 2.L/(mol·cm) 3.入射光波长 4.吸光物质性质 5.温度2343 答 1.小 2.大 3.浓度2346 答 1.准确度 2.灵敏度2348 答 等吸光点 吸收系数2349 答 呈正比 降低2352 答 垂直 入射光方向 散射2353 答 A=lgT或A=lg(I0/I) e=Abc( 即b=1 cm, c=1 molL时的A值 ) T=II02354 答 ¨ ss* np* ns* pp*2355 答 ss* ns* np*2621 50。2621 50。2624 在最大吸收波长lmax处的摩尔吸收系

8、数； eA/(bc)(L·mol1·cm1）2625 ss *、np *、ns *、pp *2626 大； pp *； 大。2627 pp*; 更大； 大。2628 ns *； ns *； ns *。2629 >C=O(或羰基) np *； ns *； pp *。2630 s s *、s p *、p p *、p s *。2631 pp*； 2632 AlgTebc； 入射光是单色光； 吸收发生在均匀的介质中； 吸收过程中，吸收物质互相不发生作用。2633 体系中各组分间互相不发生作用时，吸光度具有加和性； 各组分吸光度之和； A总e1bc1+e2bc2+eibci26

9、35 eA/(bc)(L·mol1·cm1) S=相对原子质量/e(mg·cm2)2636 多色辐射（或入射光的非单色性）、狭缝宽度（或光谱带宽）； 杂散光。2637 解离反应、酸碱反应、配位反应、缔合反应。2638 0.20.8； 65%15%； 其浓度的相对误差小。2639 *、n*、ns *。2640CCCCBr2643 含EBT的溶液（全试剂空白）。2645 波长、狭缝宽度、吸光度值 （有色物的形成）、溶液的pH 、显色剂用量、显色反应时间、温度、有色化合物的稳定性、掩蔽干扰。2646 摩尔吸收系数； 分别在极性和非极性溶剂中测吸收曲线比较。2647 电子

10、由受激发单重态返回基态； 电子由受激发三重态返回基态。2648 干扰组分在l1及l2处有相同的吸光度； 被测组分在l1及l2处吸光度之差DA足够大。2649 T32650 蓝。2651 3.3×104L·mol1·cm1。2652 0.222； 0.111，0.333。2653 *。2654 E*>E*>En>E>E。 n轨道以下，n*，*2655 长； 大。2656 试样在l1及l2处吸光度之差DA。2657 发射的荧光波长比激发光辐射的波长长； 发射的荧光波长比激发光辐射的波长短。2658 较慢； 长； 还可以保持发射磷光一段时间。26

11、59 小； 体系间窜跃 。2659 小； 体系间窜跃 。2660 振动弛豫和内转换（或非辐射跃迁）； 最低振动能极。2661 几乎立即中止发射荧光； 持续发射磷光一段时间。2662 后者的光源与检测器方向互相垂直，后者有两个单色器。2663 最低振动、转动能极； 高； 长。2664 强； 刚性增强。2665 2492666 3532667 3852668 2342669 2232670 2222671 2222672 2852959 直跃线荧光 阶跃线荧光3065答 由于该酸的解离常数为 5.00×10-7，故 pH = 1 时，该酸完全不解离；pH=13时该酸完全解离。 pH =

12、7.00 时， HA 和 A- 同时存在。c= 5.00×10-4mol/Le() = 0.401/(5.00×10-4)= 802e (-) = 0.067/(5.00×10-4)= 134 H+A- 10-7A-K= ; 5.00×10-7 = HA HA A- = 5.00 HAHA = 5.00/6.00×10-4mol/L A- = 25.00/6.00×10-4mol/L 5.00 25.00 A = 802××10-4+134××10-4 = 0.123 6.00 6.00答：该酸

13、溶液在 pH 7.00 时的吸光度为 0.123。3066 答称取 100 mg 试样时 100×10-3×0.08% 1000c1= × = 1.36×10-5mol/L 58.70 100A1 = 1.3×104×1.00×1.36×10-5 = 0.177同理，称取 250 mg 试样时 A2= 0.177×2.5 = 0.443 称取 500 mg 试样时 A3= 0.177×5.0 = 0.886由于在分光光度法中，吸光度在 0.434 附近时由透射比的读数误差引起的浓度测量的相对误差

14、最小，故本题中选择称样 250 mg 时，结果的精密度最高。3067答 根据 pH 7.00 和 7.50 时吸光度等于 0，说明 A- 在此波长无吸收。设a为每种 pH 值时 HA 的解离度，则有 HA H+ + A- c(1-a) H+ ca 2.00 - 1.78 10-4.0 ×0.11a1 = = 0.11 K1 = = 1.24×10-5 2.00 1 - 0.11 2.00 - 1.40 10-4.6×0.30a2 = = 0.30 K2 = = 1.08×10-5 2.00 1 - 0.30 2.00 - 0.92 10-5.0×

15、;0.54a3 = = 0.54 K3 = = 1.17×10-5 2.00 1 - 0.54 2.00 - 0.50 10-5.4×0.75a4 = = 0.75 K4 = = 1.19×10-5 2.00 1 - 0.75 2.00 - 0.16 10-6.0×0.92a5 = = 0.92 K5 = = 1.15×10-5 2.00 1 - 0.92Ka = 1.17×10-53068答 MR2 =0.540×2.30×10-4 = 1.80×10-4 mol/L M + 2RMR2M2+ = 2.

16、30×10-4- 1.80×10-4 = 0.50×10-4 mol/L R- = 5.00×10-4- 2×1.80×10-4 = 1.40×10-4 mol/L MR2 1.80×10-4K = = = 1.84×108 M2+R-2 0.50×10-4×(1.40×10-4)23069答 前一种情况下： (0.01 - AB )2 K = AB0.012 - 0.02AB + AB2 = 6×10-4 ABAB2 - 0.0206 AB + 0.012 = 0

17、解得 AB1 = 0.0128 mol/L AB2 = 0.00785 mol/L 所以溶液的吸光度为 0.785后一种情况下：AB2 - 0.01AB + (5×10-3)2 = 6×10-4AB AB2 - 0.0106AB + (5×10-3)2 = 0解得 AB1 = 7.05×10-3 mol/L AB2 = 3.55×10-3 mol/L 所以溶液的吸光度为 2×0.355 = 0.7103070答 1.71 - 1.00 2P1 = ( ) = 0.06864 , P4 = P1 1.71 + 1.00 1.71 - 1

18、.34 2P2 = ( ) = 0.01472 , P3 = P2 1.71 + 1.34总反射损失 = 1 - ( 1 - P1)( 1 - P2)( 1 - P3)( 1 - P4) = 1 - ( 1 - P1)2( 1 - P2)2 = 1 - 0.93142×0.98532 = 15.8%3071答 kf 2.0×108jf = = = 8.8% kf + kC + kx 2.0×108 + 8.0×107 + 2.0×109 kx kp 2.0×109 0.70jL = × = × = 68% kf +

19、 kC + kx kp + kC 22.8×108 0.70 + 0.203073答 (1) 用作图纸根据数据绘制吸收曲线时，求得吸光度与 pH 无关的波长值为523 nm。用作图法粗略估计时，波长值为 525 nm 左右。 也可用内插法估计：l1 = 510 A1 = 0.353 A2 = 0.223l2 = 550 A1= 0.119 A2= 0.324Dl= 40 nm D A1 = 0.234 D A2 = 0.101设所求波长为 (510 + )nm，则有 0.353 (0.234/40)x = 0.223 + 0.101/40xx = 15.5 nm 所求波长为 525

20、nm2)因 pKa= pH l(In-/HIn)K = 5.20×10-6 , pKa = 5.28 pH = 5.22所以 In- 0.871 1.000 = 0.871 In- = c HIn = c HIn 1.871 1.871 0.658 1.000c 0.076 0.871cA= × + × = 0.387 1.00c 1.871 1.00c 1.8713074答 根据前两个吸光度数据可知该指示剂在 0.1 mol/L NaOH 中是完全解离的。因此 eIn-= 0.302×105 在 pH = 7 的 0.2mol/L NaClO4 溶液中

21、In- = 0.165/(0.302×105) = 0.546×10-5 mol/L HIn = 1.00×10-5 - 0.546×10-5 = 0.454×10-5mol/L H+In- 10-7×0.546×10-5Ka= = = 1.20×10-7 HIn 0.454×10-53075答 (1) 未知液的吸光度 Ar = 1.000 - 0.699 = 0.301 (2) 用常规法测量时结果的相对误差： Dc ±0.434DT ±0.434×0.005 = = = &

22、#177;2.17% ±2.2% c TlgT 0.1×(-1.000)用示差法测量时结果的相对误差： Dc ±0.434DT ±0.434×0.005 = = = ±0.434% ±0.43% c Trlg(Tr × Ts) 0.500lg(0.5000×0.200)Ts = 10-A = 10-699 = 0.200Tr = 0.100/0.200 = 0.5003076答 eHIn,528 = 1.738/(1.22×10-3 )= 1.425×103 = 1425 eHIn,4

23、00 = 0.077/(1.22×10-3 )= 0.063×103 = 63 eIn-,528 = 0 eIn-,400 = 0.753/(1.09×10-3) = 0.691×103 = 6911.401 = HIn×14250.166 = HIn×63 + In-×691HIn = 1.401/1425 = 9.83×10-4mol/LIn- = 0.166 - 0.062 / 691 = 1.51×10-4 mol/LpKa = pH - lgIn-/HIn = 4.31 - lg1.51/9.8

24、3 = 5.12 Ka= 7.5×10-63077答配合物 MX3-的摩尔吸收系数e = 0.800/5.00×10-4 = 1.60×103在后一种情况下配合物的平衡浓度 MX3- = 0.640/1.60×103= 4.00×10-4mol/L 根据方程式 M2+ + 3X- MX3- -MX3- cx-3MX3- MX3-MX3- = 4.00×10-4 mol × L-1M2+ = 5.00 ×10-4 - 4.00×10-4 = 1.00×10-4mol/LX- = 25.00

25、5;10-4 - 3×4.00×10-4 = 1.30×10-3mol/L 4.00×10-4K= = 1.82×109 ( 或 K(解离)= 1/K = 5.49×10-10) 1.00×10-4×(1.30×10-3)33082答 200×10-6×20.0 c= = 8.0×10-3 g/L 100×5.0×10-3 8.0×10-3 c¢= = 4.06×10-5 mol/L 197.0A = -lg 0.50= 0.

26、30a = A/c = 0.30/(8.0×10-3) = 38 L/(g × cm)e = A/c¢ = 0.30/(4.06×10-5) = 7.4×103 L/(mol × cm)3089 答 (1) 强酸 A = e1bc , e1 = 19325 A =e2bc , e2 = 9075 强碱 A = e3bc , e3 = 1600 A = e4bc , e4 = 9075 pH 8.00 时 A = 0.314 = 19325HIn + 1600In A = 0.363 = 9075 HIn + 9075In 解得 In

27、= 2.59×10-5 mol/L , HIn = 1.41×10-5mol/L (2) HIn = H+ + In- Ka=H+In-/HIn 解得 pKa= 7.74 (3) 未知液 A = 0.322 = 19325HIn + 1600In A = 0.420 = 9075 HIn + 9075In 解得 In= 3.23×10-5mol/L , HIn = 1.40×10-5mol/L 同 (2) 解得 pH = 8.103095 答 A1 = ebc1 A2 = ebc2 A2/A1 = c2/c1 c2 = (A2/A1)×c1 =

28、 (0.260/0.380)×0.0750 = 0.0513 mol/L3096 答 A = ebc , 而 A = -lgT e= -lgT/bc = -lg0.50/(1.0×10-5×2 ) = 1.5×1043098 答 对 Ti A400 = K1c, K1= 0.369 A460 = K2, K2= 0.134 对 V A400 = K3, K3 = 0.057 A460 = K4, K4 = 0.091 解联立方程 A400 = 0.366 = 0.369Ti + 0.057V A460 = 0.430 = 0.134Ti + 0.091V

29、Ti = ( 0.366-0.057V )/0.369 则 0.366 - 0.057V 0.430 = 0.134 ( ) + 0.091V 0.369V = 4.24 mg/g = 0.424%Ti= 0.337 mg/g = 0.0337%3100 答由于 Ax= Kx A0= K(0+ x) Ax 20 得 x = 0= ×10 24g/mL = 2.5 mg/mL A0- Ax 100-203102答 配合物的解离度 Amax - A 0.440 - 0.296 a = = = 0.327 Amax 0.440 在 Amax = 0.440 处，相当于 Cu2+全部生成 C

30、uSal-，其浓度： c = 0.05625×50÷25 = 0.01125 ( mol/L ) Cu2+ Sal3- CuSal- K为条件稳定常数 ca ca c(1-a) CuSal- c(1-a) 1 - 0.327 K= = = = 5.6×102 Cu2+Sal3- ca × ca 0.01125×0.3272 K= K× asal(H) = 5.6×102×5×106 = 2.8×109 当配合物很稳定时，解离度a小，即Amax 与A的差值很小。反之配合物很不稳定，解离度甚大，作图

31、得到的曲线则十分扁平。由于测量误差与作图误差无法得到较准确的结果。3121 答 A. 同环二烯母体基本值为 253 nm 加一个共轭双键 30 加三个环外双键 15 五个烷基同共轭体系相连 25_ 323 nmB. 同环共轭二烯母体基本值 253 nm 加一个共轭双键 30 八个烷基同共轭体系相连 40_ 323 nm3122答 (1) 13.3 (2) 7.0×104 (3) 2.51×10-5 (4) 0.708 (5) 1.03×104 (6) 36.63132答因为每一摩尔溶剂中紫外光子的能量E可以根据式 E = Nhc/l(Cm) 计算。 所以在环己烷溶

32、液中 6.02×1023×6.63×10-34×3×1010 E = = 357 kJ/mol 335×10-7 同理：乙醇、甲醇和水中分别为 374 ,383和399 kJ/mol故在乙醇中氢键强度为374357 = 17 kJ/mol，在水中氢键强度为 399357 = 42 kJ/mol，在甲醇中氢键强度为 383357 = 26 kJ/mol3133答根据 WoodWard-Fieser 规则计算 母体基 215 nm b- 取代 12 延长共轭双键 30 _ 257 nm3134答根据 WoodWardFieser 规则计算

33、 母体基 214 nm 环外双键×5 25 烷基取代×7 35 延长一个共轭双键 30 _ 304 nm3144答 (1) 弱酸 HA = H+ + A-原始浓度 c(HA)= (44.60×0.1050)/25.00 = 0.1873 50.00×0.1873 - 44.60×0.1050混合后 HA 的浓度 HA = = 0.04949mol/L 50.00 + 44.60 44.60×0.1050混合后 A- 的浓度 A- = = 0.04950 mol/L 50.00 + 44.60 (2)根据题示 l= 485 nm 时有

34、A1 = K1c , A2 = K2c 故 K1 = 0.454/(5.0×10-4) = 908 , K2 = 0.052/(5.0×10-4) = 104 l= 625 nm 时有 A3 = K3c A4 = K4c 故K3 = 0.176/(5.0×10-4) = 352 , K4 = 0.823/(5.0×10-4) = 1646 (3) 这样一个混合溶液在不同波长处的吸光度是由 HIn 和 In- 提供的 在 l= 485 nm 时 , A5 = K1HIn + K2 In- 0.378 = 908HIn + 104 In- 在 l= 625

35、nm 时 , A6 = K3HIn + K4 In- 0.298 = 352HIn + 1646 In- 解 得 In- = 9.440×10-5 mol/L HIn = 4.052×10-4 mol/L (4)因 HIn = H+ In- 有 pK(HIn) = pH - lg(In-/HIn) pH = -lg5.4×10-7+ lg(9.440×10-5)/(4.052×10-4) = 5.63 同理 pKa= pH - lgA/HA = 5.63 Ka= 2.34×10-63301 答 lg(I/I0)ebc 已知 b1.0c

36、m, e1430 lg(I/I0)lg0.300.52 clg(I/I0)eb0.52(1430×1.0)3.6×10-4mol 故 93×3.6×10-4×10010000.0034（） 即制备100溶液需要0.0034苯胺3305 答Aebc cAbe0.001(10×2.12×105)4.72×10-10molL 106.4×4.72×10-10×1010005.02×10-100.502ng3306 答cAbe 的浓度O4的浓度 m()=M()×c×

37、;2501000M()A4b w()m()0.500 （54.94×0.393）（0.500×4×2025×1.0）5.33×10-33307 答设试样含铜质量分数为x, 则 A1ebc1eb0.200xM（）×100050.0 A2ebc2eb（0.500×0.240）M（）×100050.0 两式相除得: A1A20.200 x（0.500×0.240） x0.260×0.500×0.240（0.600×0.200）0.2603308 答(1)a0.840（0.0002&

38、#215;2）2.10×103L×-1×cm-1 (2)e2.10×103×1503.15×105L×mol-1×cm-1 (3)cAeb mxMxcV150×0.250（3.15×105×1.0）×25.000.00298mg (4)0.0029825.002.98×10-625.001.19×10-7g/mL3310 答A1A2lgT2lgT10.500 A2A3lgT3lgT20.250 lgT3lgT10.2500.500 lg（T3T1）0.75

39、0 T3T15.623311 答(1)AlgT 0.699lgT1 T10.20 1.00lgT2 T20.10 0.200.100.10 (2)T1由20调为100 放大100205（倍） (3)T2变为0.10×50.50 即Alg0.500.3013314 答clgT（eb） c1-lg0.200（12000×1.00）5.82×10-5（mol） c2lg0.650（12000×1.00）1.56×10-5（mol） 故范围为: 1.56×10-55.82×10-5（mol）3315 答(1)AlgTlg0.5000

40、.301 (2)据比尔定律, c加倍, 则A加倍 即A0.602， T0.250 (3) elgT1（bc）lg0.500（1.00×1.28×10-4）2.35×103clgT2（be）lg0.750（1.00×2.35×103）5.32×10-5(mol/L)3318 答cs（10.01）×10-31.00×10-2 0.900a×1.00×cx 0.300a×0.100×1.00×10-2 解之: cx3.00×10-33.00×10-3

41、已知试样的 c5005001.00 所以（cxc）（3.00×10-31.00）3.0×10-33319 答AlgT0.625 T0.237 Dcc0.434×DT（TlgT） 0.434×0.003（0.237×lg0.237）0.883320 答c：0.080501.6×10-3（） 1.6×10-3207.27.7×10-6（mol） AlgTlg0.530.28 aAbc0.28（2.0×1.6×10-3）88（×） eAbc0.28（2.0×7.7×10-

42、6）1.8×104（mol×cm）3507 ERIOX与M g2生成1：1的配合物，故 K生成MgERIOX/Mg2ERIOX 在化学计量点时Mg-ERIOXERIOX5.0×107mol/L 因此， Mg25.0×10 7mol/ L K生成5.0×107/( 5.0×107×5.0×10-7)2.0×1063508 0.20mg/mL2.0×104g/L，2.0×104g/L /106.4g/mol1.9×106mol/L 由比尔定律 Aebc 将b1.00cm，A0.3

43、90 代入得 0 .390×1.00×1.90×106 2.1×105L/(mol·cm)3510解： 母体 215nm 取代基b 12(1)nm d 18(1)nm 环外双键 5nm 共轭延长 30nm 280nm3509解： A B 母体 215nm 215nm 同环共轭二烯 39nm 39nm 取代基a 10(1)nm 10(1)nm b 12(1)nm 12(1)nm g 18(1)nm d 18(1)nm 18(1)nm 环外双键 15(3)nm 共轭延长 30nm 30nm 357nm 324nm 该化合物最可能的结构是A3511

44、根据吸光度的加和性得: 在365nm处 0.724=3.53×103×1.00 ×cCo+3.23×103 ×1.00× cNi 在700nm处 0.071=4.29×102 ×1.00×cCo+0 解得 cCo=0.071/428.9=1.66×10-4mol/L 将cCo代入第一式得 cNi=(0.724-3530×1.66×10-4)/3230=4.32×10-5mol/L3512 15.00mL1.00mg/mL Fe(III)产生的吸光度=0.571-0.492=0.079 10.00mL试液中Fe的质量=15.00×1.00×(0.492/0.079)=93.42mg 两片试样中Fe的质量=93.42mg×(1000/10)=9.342mg 每片试样中Fe的质量=9.342mg/2=4.67mg=4.67×10-3g 则Fe的平均含量为Fe(mg/kg)=(9.34&#