分析化学各章节习题含答案

1、第一章 误差与数据处理1-1 下列说法中，哪些是正确的？（1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。（2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。（3）测定结果精密度高，准确度不一定高。 （4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？（1）天平两臂不等长 （2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含ca2+。1-3 填空（1） 若只作两次平行测定，则精密度应用 表示。（2）对照试验的目的是 ，空白试验的目的是 。（3）f检验的目的是 。（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用 检验。（5）对一样品做六次平行测定，已知d1

2、d5分别为0、+0.0003、0.0002、0.0001、+0.0002，则d6为 。1-4 用氧化还原滴定法测定纯品feso4·7h2o中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。1-5 有一铜矿样品，w(cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。1-6 某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。用q值检验法和4检验

3、法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（p = 0.95）1-7 某分析人员测定试样中cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下：10：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0%37：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5%试比较两组数据是否有显著性差异？（p = 0.95）温度对测定是否有影响？1-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。问应该怎样报告分

4、析结果？（p = 0.90）1-10 解：（1） 用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：计算结果应以 位有效数字报出。（2） 已知ph = 4.75，c(h+)= 。（3） 已知c(h+) = 2.20×10-3 mol·l-1 ，则ph = 。第二章 滴定分析法2-1分析纯nacl试剂若不作任何处理就用以标定agno3溶液的浓度，结果会偏高，试解释之。若h2c2o4×2h2o长期保存于放有干燥剂的干燥器中，用以标定naoh溶液浓度时，标定结果将偏高还是偏低？为什么？2-2 计算下列各题：（1）h2c2o4×2h2o和khc2o4× h

5、2c2o4×2h2o两种物质分别和naoh作用时，n(h2c2o4×2h2o): n(naoh) = ；n(naoh): n(khc2o4× h2c2o4×2h2o) = 。（2）测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为kb(c6h5)4，滤出的沉淀溶解于标准edta-hg(ii)溶液中，再以已知浓度的zn2+标准溶液滴定释放出来的 edta： kb(c6h5)4+4hgy2-+3h2o+5h+=4hg(c6h5)+4h2y2-+h3bo3+k+ h2y2-+zn2+=zny2-+2h+则n(k+): n(zn2+)为 。2-3 称取基准物草酸（h2c2o4

6、15;2h2o）1.6484g，配制于250.0 ml容量瓶中，计算c（h2c2o4）。2-4用邻苯二甲酸氢钾（khc8h4o4）标定浓度约为0.1 mol×l-1的naoh溶液时，若要求体积测量的相对误差在±0.1% 以内，则至少称取邻苯二甲酸氢钾多少克？若改用h2c2o4×2h2o为基准物，至少应称取多少？称量的相对误差是多少？2-5工业用硼砂1.000g，用c(hcl) = 0.2000 mol×l-1的盐酸25.00 ml恰好滴定至终点，计算样品中w(na2b4o7×10h2o)、w(na2b4o7)、w(b7)。2-6 测定试样中铝的

7、含量时，称取试样0.2000g，溶解后，加入c(edta) = 0.05010 mol×l-1的edta标准溶液25.00 ml，发生如下反应：al3+h2y2-=aly-+2h+控制条件，使al3+与edta配位反应完全，然后用c(zn2+) = 0.05005 mol×l-1的锌标准溶液返滴定，消耗5.50ml： zn2+ h2y2-=zny2-+2h+计算试样中al2o3的质量分数。2-7称取含ca(clo3)2试样0.2000g，溶解后将溶液调至强酸性，加入c(fe2+) = 0.1000 mol×l-1的硫酸亚铁标准溶液26.00 ml，将clo3-还原

8、为cl-：clo3-+6fe2+6h+ = cl-+6fe3+3h2o过量fe2+用c(k2cr2o7) = 0.02000 mol×l-1的重铬酸钾标准溶液滴定至终点，用去10.00 ml： cr2o72-+6fe2+14h+=2cr3+6fe3+7h2o计算试样中ca(clo3)2的质量分数。2-8 用高锰酸钾法间接测定石灰石中cao的含量。若试样中cao含量约为40%，为使滴定时消耗c(kmno4) = 0.02 mol×l-1的高锰酸钾标准溶液约为30 ml，应称取试样多少克？第三章 酸碱滴定法3-1 edta在水溶液中是六元弱酸（h6y2+），其pka1pka6分

9、别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34，则y4-的pkb3为 。3-2利用摩尔分数，计算在ph= 7.00时，c(naac) = 0.10 mol·l1的naac水溶液中ac和hac的平衡浓度。3-3 写出下列化合物水溶液的pbe：（1）h3po4 （2）na2hpo4 (3) na2s （4）nh4h2po4 （5）na2c2o4 （6）nh4ac （7） hcl+hac （8）naoh+nh33-4计算下列溶液的ph值：(1)c(h3po4) = 0.20 mol×l1 (2) c(nahco3) = 0.1 mol×l-1(3) c(n

10、a3po4) = 0.1 mol×l1 (4) c(nh4cn) = 0.1 mol×l-13-5下列说法哪些正确：（1）用同一naoh滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸，则ka较大的弱一元酸：消耗naoh多 突跃范围大； 计量点ph较低；指示剂变色不敏锐（2）酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是： ph突跃范围 指示剂变色范围 指示剂颜色变化 滴定方向 要求的误差范围 指示剂的结构（3）用同一naoh滴定同浓度的ha和h2a（至第一计量点），若ka(ha)=ka1(h2a)，则： 突跃范围相同 ha突跃较大 ha突跃较小（4）c(naoh) = 0.1 mol×

11、;l-1的氢氧化钠滴定同浓度的某弱一元酸，在±0.1%误差范围内，ph突跃范围为8.09.7，将标准溶液和被测液均冲稀至0.01 mol×l-1后，突跃范围为：9.08.7 9.09.7 8.08.7 8.59.23-6 下列滴定，能否用直接方式进行？若可，计算化学计量点ph并选择适当的指示剂。若不可，能否用返滴定方式进行？ (1) c(hcl) = 0.1 mol×l-1的盐酸滴定c(nacn) = 0.1 mol×l-1的氰化钠溶液 (2) c(hcl) = 0.1 mol×l-1的盐酸滴定c(naac) = 0.1 mol×l-

12、1的醋酸钠溶液（3）c(naoh) = 0.1 mol×l-1的氢氧化钠滴定c(hcooh) = 0.1mol×l1的甲酸溶液。3-7能否用酸碱滴定法测定下列混合溶液中强酸（碱）分量或酸（碱）总量？计算计量点ph。 （1）c(hcl)=0.1mol×l-1，c(nh4cl)=0.1mol×l-1（2）c(hcl)=0.1mol×l-1，c(hac)=0.1mol×l-1（3）c(naoh)=0.1mol×l-1，c(kcn)=0.1mol×l-13-8下列多元酸（碱）（c = 0.1 mol×l-1）能否

13、用c(naoh) = 0.1 mol×l-1的氢氧化钠或c(hcl) = 0.1 mol×l-1的盐酸准确滴定？若可，有几个终点？各应选择什么指示剂？（1）酒石酸（ka1=9.1×10-4， ka2=4.3×10-5） （2）柠檬酸（ka1=7.4×10-4， ka2=1.7×10-5，ka3= 4.0 ×10-7）（3）na3po4（4）焦磷酸（pka1 = 1.52，pka2 = 2.37，pka3 = 6.60，pka4 = 9.25）3-9 试分析下列情况出现时对测定结果的影响：（1）将nahco3加热至270300

14、°c的方法制备na2co3 基准物时，若温度超过300°c，部分na2co3分解为na2o，用其标定hcl时，标定结果将偏高还是偏低？（2）用na2c2o4作基准物标定hcl时，是将准确称取的na2c2o4灼烧为na2co3后，再用hcl滴定至甲基橙终点。若灼烧时部分na2co3分解为na2o，对标定结果有无影响？（3）以h2c2o4×2h2o为基准物标定naoh时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏高还是偏低？（4）c(naoh) = 0.1mol×l-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了co2，当用它测定hcl浓度，滴定至甲基橙变色时，则对测定

15、结果有何影响？用它测定hac浓度时，又如何？3-10称取基准物na2c2o4 0.3042g，灼烧成na2co3后，溶于水，用hcl滴定至甲基橙变色，用去hcl 22.38ml，计算c(hcl)。3-11 100 ml c(naoh) = 0.3000 mol×l-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了2.00 mmol co2，若以酚酞为指示剂，用hcl标准溶液滴定之，测得c(naoh)实际为多少？3-12写出用甲醛法测定硫酸铵样品时，求算w(n)、w(nh3)、w(nh4)2so4的计算式。 3-13用凯氏定氮法测定牛奶中含氮量，称取奶样0.4750g，消化后，加碱蒸馏出的nh

16、3 用50.00ml盐酸吸收，再用c(naoh) = 0.07891 mol×l-1的氢氧化钠标准溶液13.12ml回滴至终点。已知25.00 ml hcl需15.83ml naoh中和，计算奶样中氮的质量分数。3-14 h3po4样品2.000g，稀释至250.0 ml后，取25.00 ml，以甲基红为指示剂，用c(naoh) = 0.09 460 mol×l-1的氢氧化钠标准溶液21.30 ml滴定至终点，计算样品中h3po4和p2o5的质量分数。3-15 某人配制了3种溶液各25.00ml，内中可能含naoh、na2co3、nahco3，用c(hcl) = 0.250

17、0mol·l-1的盐酸标准溶液分别滴定此3溶液，计算溶液中各组分的质量浓度/g·l-1。1号样：用酚酞作指示剂时耗用hcl 24.32ml，若改用甲基橙，则耗用48.64ml；2号样：用酚酞作指示剂时耗用hcl 15.20ml，再加入甲基橙后，又耗用33.19ml到达终点；3号样：用酚酞作指示剂时耗用hcl 35.21ml，再加入甲基橙后，又耗用18.85ml到达终点。3-16 1.00g过磷酸钙试样溶解后，在250.0 ml容量瓶中定容。取试样25.00 ml，将磷沉淀为磷钼喹啉，沉淀用50.00 ml c(naoh) = 0.1400 mol×l-1的氢氧化钠

18、溶液溶解，反应为：（c9h7n)3h3po4·12moo4 +27naoh 3c9h7n + na3po4 + 15h2o + 12na2moo4剩余的naoh溶液用c(hcl) = 0.1000 mol·l-1的盐酸20.00ml回滴至生成na2hpo4终点，计算试样中有效磷含量，以w(p2o5)表示。3-17 一试样可能是na3po4、nah2po4和na2hpo4，也可能是h3po4、nah2po4及na2hpo4的混合物。称取试样1.000g，用甲基红为指示剂，以c(naoh) = 0.2000 mol×l-1的氢氧化钠溶液滴定，用去7.50ml；另取相同

19、质量的试样，以酚酞为指示剂，用naoh滴定至终点需25.40 ml。计算样品中各组分的质量分数。第四章 沉淀滴定法4-1填空：（1） 在酸性较强的情况下（ph=4.0），用莫尔法测cl-离子。测定结果 。（2） 法扬司法测cl-离子时，若选曙红为指示剂，将使测定结果 。（3） 用佛尔哈德法测cl-离子时，未加硝基苯测定结果 。（4） 莫尔法使用的指示剂是 ，其作用原理是 。4-2简答：（1）如何用莫尔法测nacl 、na2co3混合物中的cl-？（2）如何利用沉淀滴定法测定ki 中的i-？（3）如何测定nacl、na2hpo4混合物中的cl-？4-3称取基准物质nacl 0.1537g，溶解后

20、加入30.00 mlagno3溶液，过量的ag+用6.50mlnh4scn溶液回滴。已知25.00ml agno3溶液与25.50ml nh4scn溶液完全作用，计算c(agno3)和c(nh4scn)。4-4称取某kcl和kbr的混合物0.3028g，溶于水后用agno3标准溶液滴定，用去c(agno3) = 0.1014 mol×l-1的硝酸银溶液30.20ml，计算混合物中kcl和kbr的质量分数。4-5 称取可溶性氯化物样品0.2266g，加入30.00ml c(agno3) = 0.1014 mol×l-1的硝酸银溶液，过量的agno3用c(nh4scn) = 0

21、.1185 mol×l-1的硫氰酸铵标准溶液滴定，用去6.50ml，计算样品中氯的质量分数。4-6 纯净的kiox样品0.5000g，还原为碘化物后用c(agno3) = 0.1000 mol×l-1的硝酸银溶液滴定，用去23. 36ml，确定化合物的化学式。第五章 配位滴定法5-1白云石是一种碳酸盐岩石，主要成分为碳酸钙和碳酸镁，常采用配位滴定法测定白云石中钙、镁含量，若试样经盐酸溶解后，调节ph=10.0，可用edta滴定ca2+、mg2+总量，试解释为什么？若另取一份试液，调节ph>12.0，可用edta单独滴定ca2+试解释为什么？若另取一份试液，调节ph=8

22、.0，用edta滴定，可测定什么？为什么？5-2 edta是 的简称，它与金属离子形成螯合物时，螯合比一般为 。5-3 计算edta二钠盐水溶液ph值的近似公式是 。（edta相当于六元酸）5-4 pan在溶液中存在下列平衡， hin- pk=12.4 h+ + in2-， （黄） （红）它与金属离子形成的配合物颜色显红色，则使用该指示剂的ph范围是 。5-5计算ph=4.50时，用c(h2y2-) = 0.02000 mol×l-1的edta溶液0.02000 mol×l-1nicl2滴定溶液，达化学计量点时pni值。5-6计算ph=5.00时，mg2+与edta形成的配

23、合物的条件稳定常数是多少？此时计算ph=4.50时，能否用c(h2y2-) = 0.02000 mol×l-1 edta标准溶液准确滴定？当ph=10.00时，情况如何？5-8计算用c(h2y2-) = 0.02000 mol×l-1 edta标准溶液滴定同浓度mn2+时所允许的最低酸度和最高酸度。5-9 取自来水样100.00ml，控制溶液ph=10.00，以铬黑t为指示剂，用21.56ml c(h2y2-) = 0.02000 mol×l-1 edta标准溶液滴定至终点，计算水的总硬度。5-10称取0.5000g煤试样，灼烧并使硫完全氧化为，处理成溶液并除去重

24、金属离子后，加入c(bacl2) = 0.05000 mol×l-1氯化钡溶液20.00ml，使之生成baso4沉淀。过滤后，滤液中的ba2+用c(h2y2-) = 0.025000 mol×l-1 edta标准溶液滴定，用去20.00ml。计算煤试样中硫的质量分数。5-11在含有zn2+和ni2+的25.00 ml溶液中，加入50.00 ml c(h2y2-) = 0.01250mol×l-1edta标准溶液,过量的edta用c(mgcl2) = 0.01000mol×l-1氯化镁溶液7.50 ml返滴定至终点。再加入过量的二巯基丙醇（bal），它只从

25、zny2-中置换zn2+：2h+ + zny2- + bal = znbal2+ + h2y2-用c(mgcl2) = 0.01000mol×l-1的氯化镁溶液21.50 ml滴定游离出来的edta至终点，计算溶液中zn2+和ni2+的浓度。5-12拟定分析方案，测定自来水中cao的含量（水中有少量杂质fe3+）。写出所用试剂、条件及主要步骤。 5-13 配位滴定法测定al3+的方法是：先加入过量的edta标准溶液于酸性试剂中，调节ph3.50，并加热煮沸溶液数分钟，冷却后调节ph = 5.006.00，加入二甲酚橙指示剂，用zn2+标准溶液返滴过量的edta。计算ph=5.00时的

26、kf¢(aly)、滴定的最低ph和最高ph。第六章 氧化还原滴定法6-1 选择题(1) 在硫酸-磷酸介质中，用c(k2cr2o7) = 0.1 mol×l-1的k2cr2o7溶液滴定c(feso4) = 0.1 mol×l-1的feso4溶液，其计量点电势为0.86v。最适应的指示剂为（ ）a. 邻二氮菲亚铁（= 1.06v） b. 二苯胺（= 0.76v）c. 二苯胺磺酸钠（= 0.84v） d. 亚甲基蓝（= 0.36v）(2）高锰酸钾法在酸性溶液中进行时，调节酸度应使用( )a. h2so4 b. hcl c. hno3 d. hac(3）间接碘量法加入淀粉

27、指示剂的时间是（ ）a. 滴定开始前 b. 滴定到中途 c. 接近终点时 d. 碘的颜色完全褪去后(4) 在c(h+) = 1 mol×l-1的hcl介质中，用fecl3jq(fe3+/fe2+) = 0.77v 滴定sncl2jq(sn4+/sn2+) = 0.14v ，终点时溶液的电极电势为（ ）a. 0.56v b. 0.54v c. 0.46v d. 0.35v(5) 酸性介质中，用草酸钠标定高锰酸钾溶液，滴入高锰酸钾溶液的速度为（ ）a. 快速进行 b. 开始几滴要慢，以后逐渐加快，最后缓慢c. 始终缓慢 d. 开始快，然后慢，最后逐渐加快6-2 填空题(1)一氧化还原指示

28、剂，jq¢=0.86v，电极反应为ox+2e- = red，则其理论变色范围为 伏。(2) 在0.5mol×l-1h2so4介质中，jq¢(fe3+/fe2+)=0.68v，jq¢(i2/2i-)=0.54v。则反应2fe2+2i-=2fe3+i2的条件平衡常数为 。(3) 已知在c(h2so4)=4mol×l-1h2so4溶液中，jq¢(vo2+/vo2+) = 1.30v。该电极反应为 。若vo2+ = 0.01 mol×l-1，vo2+ = 0.02 mol×l-1，则j (vo2+/vo2+) = 伏。 (

29、4) 实验中标定溶液常用的基准物质是 ，采用的滴定方式是 ，加入过量ki的作用是 ，使用的指示剂是 。6-3 准确量取h2o2样品溶液25.00 ml，置于250.0 ml容量瓶中定容；移取25.00 ml，加入h2so4酸化，用c(kmno4) = 0.02732 mol×l-1的高锰酸钾标准溶液滴定，消耗掉35.86 ml。计算样品中h2o2的质量浓度。6-4用kmno4法测定试样中cao含量时，称取试样1.000g，用酸溶解后，加入(nh4)2c2o4使ca2+形成沉淀cac2o4，沉淀经过滤洗涤后再溶于h2so4中，用c(kmno4) = 0.02500 mol×l

30、-1的高锰酸钾标准溶液滴定h2c2o4，消耗20.00 ml。试计算样品中cao的质量分数。6-5 不纯的碘化钾试样0.518g，用0.194g k2cr2o7（过量的）处理后，将溶液煮沸，出去析出的碘，然后再加入过量的ki处理，这时析出的碘用c(na2s2o3) = 0.1000 mol×l-1的na2s2o3标准溶液10.00ml滴定至终点。计算试样中ki的质量分数。6-6土壤试样1.000g，用重量法获得al2o3及fe2o3共0.1100g，将此混合氧化物用酸溶解并使铁还原后，用的高锰酸钾标准溶液进行滴定，用去8.00ml。计算土壤样品中al2o3及fe2o3的质量分数。6-

31、7解：ba2+ 可与k2cro4作用生成铬酸盐沉淀，试设计一用碘量法测定ba2+的方法，写出相关反应式、重要反应条件以及测定结果计算式。第七章 光度分析法7-1 符合朗伯-比尔定律的有色溶液稀释时，其最大吸收波长的位置：a. 向长波方向移动 b. 向短波方向移动c. 不移动，但峰值降低 d. 不移动，但峰值增大7-2 吸光光度法能用于定性测定的依据是物质对 ，能用于定量测定的理论依据是 。7-3 绘制吸收光谱的目的是 ，绘制工作曲线的目的是 。从理论上讲，工作曲线的形状应是 。7-4用双硫腙光度法测定pb2+，已知50ml溶液中含pb2+ 0.080 mg，用2.0cm吸收池于波长520nm处

32、测得t = 53%，求双硫腙-铅配合物的摩尔吸光系数。7-5一束单色光通过厚度为1cm的某有色溶液后，强度减弱20%。当它通过厚度为5cm的相同溶液后，光的强度减弱多少？7-6一种有色物质溶液，在一定波长下的摩尔吸光系数为1239 。液层厚度为1.0cm，测得该物质溶液透光率为75%，求该溶液的浓度。7-7一未知摩尔质量的苦味酸铵，摩尔吸光系数为。称取该苦味酸铵0.0250g，用95%的乙醇溶解后，准确配制成1l溶液，用1.0cm的比色皿，在380nm处测得吸光度0.760。求苦味酸铵的摩尔质量。第八章 电势分析法8-1电势分析法中，被测的物理量是：（1）指示电极的电极电势 （2）膜电势 （3

33、）工作电池电动势 （4）参比电极的电极电势8-2下列说法哪些是不正确的？（1）甘汞电极只能做参比电极 （2）饱和甘汞电极可作为cl- 指示电极（3）各种甘汞电极中，饱和甘汞电极的电极电势最低（4）电势分析测定中，工作电池放电电流强度应趋于08-3膜电势的产生是由于 。8-4填空题（1）ph玻璃电极使用前需 ，目的有二： 。（2）：ph电势测定中，必须用标准ph缓冲溶液对仪器定位，目的是 。（3）tisab的作用主要有三： 。8-5 用玻璃电极与饱和甘汞电极组成原电池，当电池溶液是ph=4.00的缓冲溶液时，在25时用毫伏计测得电池电动势为0.209v；当缓冲溶液由未知溶液代替时，毫伏计读数如下

34、：（1）0.312v；(2)0.088v；（3）0.017v，计算每个未知溶液的ph。8-6 25时，下列电池电动势为0.518v：pth2 (105 pa)，ha(0.01 mol×l-1)，a-(0.01 mol×l-1)饱和甘汞电极，计算该弱酸溶液的离解常数ka。习题答案:第一章 误差与数据处理1-1 （1）× （2）× （3） （4）×1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？(1) 天平两臂不等长，属于系统误差。可对天平进行校正或者更换天平。(2) 测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含ca2+。属于系统误差。可更换蒸馏水，或作空白试验，

35、扣除蒸馏水中ca2+对测定的影响。1-3 填空(1) 若只作两次平行测定，则精密度应用相对相差表示。(2) 对照试验的目的是检验测定中有无系统误差，空白试验的目的是判断测定中的系统误差是否因试剂、蒸馏水不纯等所致。(3) f检验的目的是检验两组测定结果的精密度有无显著性差异。(4) 为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用t 检验。(5) 对一样品做六次平行测定，已知d1d6分别为0、+0.0003、0.0002、0.0001、+0.0002，则d6为0.0002。（提示：一组平行测定，各单次测定结果偏差的代数和为0）1-4 解： 纯feso4·7h2o试剂中w(fe)的理论

36、值是：绝对误差：相对误差：di分别为：0.04%,0.03%,0.02%,0.01%平均偏差：相对平均偏差：标准偏差：变异系数：1-5 解：相对相差：1-6 解：（1）用q值检验法：12.47%应保留。（2） 用4检验法：12.47%应保留。1-7 解：解法一： 有系统误差。解法二：21.42%不在平均值置信区间内，所以有系统误差。1-8 解：s1 = 0.6% s2 = 0.9% s1和s2间无显著性差异即两组数据平均值有显著性差异，有系统误差，即温度对测定结果有影响。1-9解：30.12%为可疑值（1）用q值检验法：30.12%应舍弃。（2）用4检验法：30.12%应舍弃。1-10 解：(

37、1) 用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：计算结果应以三位有效数字报出。(2) 已知ph=4.75，c(h+) = 1.8´10-5 (ph=4.75为两位有效数字)(3) ph = 2.658第二章 滴定分析法2-1 答：分析纯nacl试剂若不作任何处理就用以标定agno3溶液的浓度，结果会偏高，原因是nacl易吸湿，使用前应在500600°c条件下干燥。若不作上述处理，则nacl因吸湿，称取的nacl含有水分，标定时消耗agno3体积偏小，标定结果则偏高。 h2c2o4×2h2o长期保存于干燥器中，标定naoh浓度时，标定结果会偏低。因h2c2o4&

38、#215;2h2o试剂较稳定，一般温度下不会风化，只需室温下干燥即可。若将h2c2o4×2h2o长期保存于干燥器中，则会失去结晶水，标定时消耗naoh体积偏大，标定结果则偏低。2-2 计算下列各题：(1) h2c2o4×2h2o和khc2o4× h2c2o4×2h2o两种物质分别和naoh作用时，n(h2c2o4×2h2o):n(naoh)=1:2 ；n(naoh): n(khc2o4× h2c2o4×2h2o)=3:1 。(2) 测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为kb(c6h5)4，滤出的沉淀溶解于标准edtahg(ii)溶液

39、中，在以已知浓度的zn2+标准溶液滴定释放出来的 edta： kb(c6h5)4+4hgy2-+3h2o+5h+=4hg(c6h5)+4h2y2-+h3bo3+k+ h2y2-+zn2+=zny2-+2h+k+与zn2+的物质的量之比为1:4 。2-3解：2-4解：naoh + khc8h4o4 = nakc8h4o4 + h2on(naoh)=n(khc8h4o4)m(khc8h4o4) = c(naoh)vv(naoh)m(khc8h4o4)= 0.1mol×l-1´0.020l´204.2g×mol-1=0.4gn(h2c2o4×2h2o

40、) = (1/2)n(naoh)m(h2c2o4×2h2o)=(1/2)´0.1mol×l-1´0.020l´126g×mol-1=0.13g2-5解：滴定反应：na2b4o7×10h2o+2hcl=4h3bo3+2nacl+5h2o n(na2b4o7×10h2o)= (1/2)n(hcl) n(b) = 2n(hcl)2-6解：al3+h2y2-=aly-+2h+n(al3+) = n(edta) n(al2o3) = (1/2)n(edta)zn2+ h2y2-=zny2-+2h+n(zn2+) = n(ed

41、ta)2-7解：clo3-+6fe2+6h+=cl-+6fe3+3h2on(clo3-)=(1/6)n(fe2+) nca(clo3)2 = (1/12) n(fe2+)cr2o72-+6fe2+14h+=2cr3+6fe3+7h2on(fe2+) = 6n(cr2o72-)2-8 解：ca2+c2o42-=cac2o4cac2o4+2h+= h2c2o4+ ca2+5 h2c2o4+2mno4-+6h+ = 2mn2+10co2+8h2on(cao) = n(ca) = (5/2)n(mno4-)第三章 酸碱滴定法3-1 edta在水溶液中是六元弱酸（h6y2+），其pka1pka6分别为0

42、.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、则y4-的pkb3为： pkb3 = pkwpka4=142.75 =11.253-2解： x(hac) = 10.99 = 0.01 c(ac) = 0.99´0.1mol·l1 = 0.099 mol·l1 c(hac) = 0.01´0.1mol·l1 = 0.001 mol·l13-3 (1) h3po4 的pbe：c(h+) = c(h2po4)+2c(hpo42)+3c(po43)+c(oh)(2) na2hpo4的pbe：c(h+)+c(h2po4)+2c(h3po

43、4) = c(po43)+c(oh)(3) na2s的pbe：c(oh-) = c(hs)+2c(h2s)+c(h+)(4) nh4h2po4的pbe：c(h+) = c(nh3)+2c(po43)+c(hpo42) +c(oh)c(h3po4)(5) na2c2o4的pbe：c(oh) = c(hc2o4)+2c(h2c2o4)+c(h+)(6) nh4ac的pbe：c(h+)+c(hac)=c( nh3) +c(oh)(7) hcl+hac的pbe：c(h+)=c(oh)+c(hcl)+ c(ac)(8) naoh+nh3的pbe：c(oh)=c(nh4+)+c(h+)+c(naoh)3-

44、4计算下列溶液的ph值：(1)c(h3po4)= 0.20mol×l1 因为ka1/ka2>10，(c/cy)/ka2>102.44，只考虑h3po4的第一步解离 又因为(c/cy)/ka1=29<400，用近似式计算： ph=1.47(2) c(nahco3)= 0.1mol×l-1nahco3 为两性物质，其酸常数pka(nahco3)=10.25，其共轭酸的酸常数pka(h2co3)=6.38用最简式计算：c(h+)/ cy= ka(h2co3)· ka(nahco3)1/2 = 4.8´109ph=8.32 (3) c(na3p

45、o4)=0.1mol×l1 na3po4 kb1=2.1´102， kb2=1.6´107 , kb3=1.4´1012 因为kb1 /kb2>10，(c/cy)/ kb2>102.44，只考虑na3po4的第一步解离 又因为 (c/cy)/kb1<400，用近似式计算： poh=1.44，ph=12.56 (4) c(nh4cn)= 0.1mol×l-1nh4cn 为两性物质，其酸常数pka(nh4+)=9.25，其共轭酸的酸常数pka(hcn)=9.31用最简式计算： ph=9.283-5 （1） （2） （3） （4）3

46、-6 解：(1) kb(cn-) = kw / ka(hcn)=2.0´105 因为(c/cy)kb>10-8 ， 能用hcl标准溶液准确滴定nacn 滴定反应：hcl+nacn=hcn+nacl 化学计量点时c(hcn) = 0.05mol×l1 ph=5.30 选择甲基红指示剂 (2) kb(ac-) = kw / ka(hac)=5.6´1010 因为(c/cy)kb<10-8 不能用hcl标准溶液直接滴定naac。也不能用返滴定法测定。 （3）ka(hcooh)=1.7´104 因为(c/cy)ka>108， 能用naoh标准溶

47、液直接滴定hcooh 化学计量点时c(hcoona) = 0.05mol×l1 poh=5.78 ph=8.22 选酚酞指示剂3-7解： (1) 用naoh标准溶液滴定c(hcl)=0.1mol×l-1，c(nh4cl)=0.1mol×l-1的混合溶液，因ka(nh4+)<10-9，达第一化学计量点有突跃，可测强酸的分量。此时溶液中c(nh4cl)=0.1 mol×l-1/2=0.05mol×l-1 ph=5.28因为ka(nh4+)<10-7，不能用naoh滴定，即不能测总酸量。（2）用naoh标准溶液滴定c(hcl)=0.1mo

48、l×l-1，c(hac)=0.1mol×l-1的混合溶液至第一化学计量点无突跃，故不能测强酸的分量。因为ka(hac)>10-7，滴定至第二化学计量点有突跃，即可测总酸量。此时溶液中c(naac)=0.1 mol×l-1/3=0.033mol×l-1 poh=5.37，ph=8.63(3) 用hcl标准溶液滴定c(naoh)=0.1mol×l-1，c(kcn)=0.1mol×l-1的混合溶液至第一化学计量点无突跃，故不能测强碱的分量。因为kb(kcn)>10-7，滴定至第二化学计量点有突跃，即可测总碱量。此时溶液中c(hc

49、n)=0.1 mol×l-1/3=0.033mol×l-1 ph=5.403-8解：（1）因为ka1>10-7，ka1/ka2<105， 不能分步滴定 因为(c/cy)×ka2>10-8， 可以滴定至第二终点 滴定终点产物为酒石酸钠，c(na2c4h4o6)=0.1/3 mol×l-1 ph(计)=8.44 可选酚酞作指示剂（2）因为ka1 >10-7，ka1/ka2 <105; ka2 >10-7，ka2/ka3 <105不能分步滴定至第一，第二终点 因为 (c/cy)×ka3>10-8，可以滴

50、定至第三终点滴定终点产物为柠檬酸钠，c(na3ohc6h4o6)=0.1/4 mol×l-1 ph(计)=9.40可选酚酞作指示剂 （3）na3po4为三元碱 因为kb1 >10-7，kb1/kb2 >105 ; kb2 >10-7，kb2/kb3 >105 可分别滴定至第一，第二终点 因为(c/cy)×kb3 <10-8， 不能滴定至第三终点 滴定至第一终点时生成na2hpo4 若用最简式计算：ph=(1/2)(pka2+pka3)=(1/2)(7.21+12.32)=9.77 可选酚酞作指示剂 滴定至第二终点时生成nah2po4 若用最简式

51、计算：ph=(1/2)(pka1+pka2)=(1/2)(2.16+7.21)=4.69 可选甲基红作指示剂（4） 焦磷酸h4p2o7 因为ka1>10-7，ka1/ka2 <105， 不能分步滴定至第一终点 因为 ka2>10-7，ka2/ka3 >104， 能分步滴定至第二终点 因为 ka3>10-7，ka3/ka4 <105， 不能分步滴定至第三终点 因为c×ka4<10-8， 不能滴定至第四终点 滴定达第二终点时生成h2p2o72- ph(计)=(1/2)(pka2+pka3)=(1/2)(2.37+6.60)=4.49 可选甲基红或

52、甲基橙作指示剂3-9答：（1）用将nahco3加热至270300°c的方法制备na2co3 基准物时，若温度超过300°c，部分na2co3分解为na2o，用其标定hcl时，标定结果将偏低。（2）用na2c2o4作基准物标定hcl时，是将准确称取的na2c2o4灼烧为na2co3后，再hcl滴定至甲基橙终点。若灼烧时部分na2co3分解为na2o，对标定结果无影响。（3）以h2c2o4×2h2o为基准物标定naoh时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏低。（4）c(naoh) = 0.1mol×l-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了co2，当用它

53、测定hcl浓度，滴定至甲基橙变色时，则对测定结果无大影响。用它测定hac浓度时，应选酚酞作指示剂，则会使测定结果偏高。3-10 na2co3+2hcl=2nacl+h2o+co2 3-11解：2naoh+co2=na2co3+h2o所以，吸收co2后，naoh的实际浓度和na2co3的浓度分别为：若以酚酞为指示剂，用hcl标准溶液滴定此溶液，发生的反应为： hcl+naoh=nacl+h2o hcl+na2co3=nahco3+nacl过程中消耗hcl的物质的量=0.1000l(0.2600mol/l+0.0200mol/l)=0.02800mol故据此计算得naoh的浓度c(naoh)=0.

54、02800mol / 0.1000l =0.2800mol/l3-12答： 滴定反应：4nh4+6hcho = (ch2)6n4h+3h+6h2o (ch2)6n4h+3h+4oh- = (ch2)6n4+4h2o3-13解: 3-14解： 滴定反应：h3po4+naoh=nah2po4+h2o 3-15解：(1)样品为na2co3 (2)样品为na2co3和nahco3 (3)样品为 naoh和na2co3 3-16解：（c9h7n)3h3po4·12moo4 +27naoh 3 c9h7n + na3po4 + 15h2o + 12na2moo4hcl + naoh = nacl

55、 + h2o hcl + na3po4 = na2hpo4 + h2o3-17解：以甲基红为指示剂，消耗7.50ml naoh，滴定产物应为nah2po4，说明原试样溶液中含有h3po4，而以酚酞为指示剂时，滴定产物应为na2hpo4，且消耗naoh体积大于2×7.50ml=15.00ml，因此样品中还含有na2hpo4，应为第二种组合。v1(naoh) = 7.50 ml，v2(naoh) = 25.40 ml，第四章 沉淀滴定法4-1填空：（1） 在酸性较强的情况下（ph=4.0），用莫尔法测cl-离子。测定结果偏高。（2） 法扬司法测cl-离子时，若选曙红为指示剂，将使测定结果偏低。（3） 用佛尔哈德法测cl-离子时，未加硝基苯测定结果偏低。（4） 莫尔法使用的指示剂是k2cro4，其作用原理是分步沉淀。4-2简答：（1）用hno3中和na2co3，再调ph=6.5-10.5后，再用