潘祖仁版高分子化学ppt课件

1、1233456789101112链终止（主要是双基终止）链终止（主要是双基终止） 根据假定根据假定3，引发消耗的单体很少，可忽略不计引发消耗的单体很少，可忽略不计 M1、M2的消失速率或进入共聚物的速率由链增长速率决定的消失速率或进入共聚物的速率由链增长速率决定M1 + M1k t11PR t11M1 + M2k t12PR t12M2 + M2k t22PR t2222222112221221221111121111MMkMMkRRdtMdMMkMMkRRdtMd链终止速率13141516171819202122232425262728293. 3. 共聚物组成与转化率的关系共聚物组成与转化

2、率的关系l转化率对共聚物组成的影响转化率对共聚物组成的影响 由于两单体的活性与竞聚率的差异，共聚物组成通由于两单体的活性与竞聚率的差异，共聚物组成通常随转化率而变化常随转化率而变化 随转化率的提高，共聚物组成在不断改变，所得共随转化率的提高，共聚物组成在不断改变，所得共聚物是组成不均一的混合物聚物是组成不均一的混合物 转化率对共聚物组成的影响，实质是原料单体组成转化率对共聚物组成的影响，实质是原料单体组成发生变化所造成的发生变化所造成的理想恒比共聚理想恒比共聚恒比点共聚恒比点共聚交替共聚交替共聚共聚物组成不受转化率的影响共聚物组成不受转化率的影响(f1)o0f1F1(F1)oB3031111f

3、FdfMdM11111ffMMoofFdfMdM1o1ff111fFdfMMln32oMM1MMMCC1MM1o1ff111fFdfC)-(1 ln112211ffffff 1 C3322r1r 11r1r)r1)(r1(rr12121212rr2r134MMMM F111MM1MMMMMMMMMMMMMMMMMM F1111111C)C1(ffF11135363738MMrMrRRRP2111112111111MMrMRRRP21121211121239MrMMrP2212222MrMMP22112140)P1(PPP)P(111X11121X11xM1)P1(PPP)P(221X22211

4、X22xM24122MP11N 2MMrMrP211111111x1x111-x11x1xxMMP11 )P(1P x )x(P N1142431rMM1MdMdMMr1212121244dMdM21RMM21 Rr1Rr R 2 1212Rrr RR RR2R4546其中其中 将一组实验的将一组实验的M1o、M2o和测得的和测得的M1、M2代入上式，再拟定代入上式，再拟定P值，可求出值，可求出r2。 将将r2，P代入代入P的关系式，求出的关系式，求出r1。一次实验一次实验,拟定拟定23 个个P值，分别求出值，分别求出23组组 r1、r2，可画出一条直线可画出一条直线 多组实验得多条直线，由直

5、线的交点求出多组实验得多条直线，由直线的交点求出r1、r2 0201210201212MMP1MMP1logMMlogMMP1MMP1logP1MMlog r20120121r1r1 P47RT/E-ERT/-E-12RT/E- -111211111121211eeAeAkkr484912111kkr 11121kkr150乙烯基单体对各种链自由基的相对活性乙烯基单体对各种链自由基的相对活性链 自 由 基单 体BSVAcVCMMAMAANB 1.7 29 4 20 50S 0.4 100 50 2.2 6.7 25MMA 1.3 1.9 67 10 2 6.7甲基乙烯酮 3.4 20 10 1

6、.2 1.7AN 3.3 2.5 20 25 0.82MA 1.3 1.4 10 17 0.52VDC 0.54 10 0.39 1.1VC 0.11 0.059 4.4 0.10 0.25 0.37VAc 0.019 0.59 0.05 0.11 0.24每一列表示不同单体对同一链自由基反应的相对活性每一列表示不同单体对同一链自由基反应的相对活性一般，各一般，各乙烯基乙烯基单体的活性由上而下依次减弱。单体的活性由上而下依次减弱。5112111kkr 52链链 自自 由由 基基单单 体体BSMMAANMAVAcVC B 100 246 2820 98000 41800 357000 S 40 145 1550 49000 14000230000615000 MMA 130 276 705 13100 4180154000123000 AN 330 435 578 1960 2510 46000178000 MA 130 203 367 1310 2090 23000209000 VC 11 3.7 71 720 520 10100 12300 VAc 2.9 35 230 230 2300 77605354555657CCHOCOCOHCH2 CHM1 + M2 M1M2 M1M2 M1M2