第八章工业毒物

1、化工安全技术化工安全技术工业毒物的危害及防护技术工业毒物的危害及防护技术第一节第一节 工业毒物的分类及毒性评价工业毒物的分类及毒性评价l一一 工业毒物概述工业毒物概述 有些物质进入机体并积累到一定量后，就会有些物质进入机体并积累到一定量后，就会与机体组织和体液发生生物化学或生物物理学作与机体组织和体液发生生物化学或生物物理学作用，扰乱或破坏机体的正常生理功能，进而引起用，扰乱或破坏机体的正常生理功能，进而引起暂时性或永久性的病变，甚至危及生命。这些物暂时性或永久性的病变，甚至危及生命。这些物质称为毒性物质。质称为毒性物质。 由毒物侵入机体而导致的病理状态称为中毒。由毒物侵入机体而导致的病理状态

2、称为中毒。工业生产中接触到的毒物主要是化学物质，称为工业生产中接触到的毒物主要是化学物质，称为工业毒物或生产性毒物。在生产过程中由于接触工业毒物或生产性毒物。在生产过程中由于接触化学毒物而引起的中毒称为职业中毒。化学毒物而引起的中毒称为职业中毒。 毒性物质的毒害作用是有条件的。它涉及毒性物质的数量、存在形态以及作用条件按物理形态分类：按物理形态分类：n 粉尘粉尘为飘浮于空气中的固体颗粒，直径大于为飘浮于空气中的固体颗粒，直径大于0.1m0.1m者，大都在固体物质机械粉碎、研磨时形者，大都在固体物质机械粉碎、研磨时形成。成。n 烟尘烟尘又称烟雾或烟气，为悬浮在空气中的烟状固又称烟雾或烟气，为悬浮

3、在空气中的烟状固体微粒。直径小于体微粒。直径小于0.1m0.1m的，多为某些金属熔化的，多为某些金属熔化时产生的蒸气在空气中氧化凝聚而成。时产生的蒸气在空气中氧化凝聚而成。n 雾为悬浮于空气中的微小液滴。多系蒸气冷凝或雾为悬浮于空气中的微小液滴。多系蒸气冷凝或液体喷散而成液体喷散而成 n 蒸气为液体蒸发或固体物料升华而形成。蒸气为液体蒸发或固体物料升华而形成。 n 气体生产场所温度、气压条件下散发于空气中的气体生产场所温度、气压条件下散发于空气中的气态物质。气态物质。 从预防生产中毒角度出发，按其性质的作用来区分：从预防生产中毒角度出发，按其性质的作用来区分：（1 1）刺激性毒物，酸的蒸气、氯

4、、氨、二氧化硫等均属此）刺激性毒物，酸的蒸气、氯、氨、二氧化硫等均属此类毒物。刺激性气体和蒸气尽管其物理和化学性质有所不同，类毒物。刺激性气体和蒸气尽管其物理和化学性质有所不同，但它们直接作用到组织上时都能引起组织发炎。但它们直接作用到组织上时都能引起组织发炎。（2 2）窒息性毒物，窒息性毒物可分为窒息及化学窒息性毒）窒息性毒物，窒息性毒物可分为窒息及化学窒息性毒物两种。前者如氮、氢、氦等，后者如一氧化碳、氰化氢等。物两种。前者如氮、氢、氦等，后者如一氧化碳、氰化氢等。（3 3）麻醉性毒物，芳香族化合物、醇类、脂肪族硫化物、）麻醉性毒物，芳香族化合物、醇类、脂肪族硫化物、苯胺、硝基苯及其他化合

5、物均属此类毒物。该类毒物主要对苯胺、硝基苯及其他化合物均属此类毒物。该类毒物主要对神经系统有麻醉作用。神经系统有麻醉作用。（4 4）全身性毒物其中以金属为多，如铅、汞等。）全身性毒物其中以金属为多，如铅、汞等。 目前最常用的是按化学性质及用途相结合的分目前最常用的是按化学性质及用途相结合的分类方法。一般分为：类方法。一般分为： (1)(1)金属、类金属及其化合物，这是最多的一类。如铅、汞、金属、类金属及其化合物，这是最多的一类。如铅、汞、锰、砷、磷等。锰、砷、磷等。(2)(2)卤族及其无机化合物，如氟、氯、溴、碘等卤族及其无机化合物，如氟、氯、溴、碘等(3)(3)强酸和碱性物质，如硫酸、硝酸、

6、盐酸、氢氧化钠、氢氧强酸和碱性物质，如硫酸、硝酸、盐酸、氢氧化钠、氢氧化钾等。化钾等。(4)(4)氧、氮、碳的无机化合物，如臭氧、氮氧化物、一氧化碳、氧、氮、碳的无机化合物，如臭氧、氮氧化物、一氧化碳、光气光气(5)(5)窒息性惰性气体，如氦、氖、氩、氮等。窒息性惰性气体，如氦、氖、氩、氮等。(6)(6)有机毒物，脂肪烃类、芳香烃类、脂肪环烃类、卤代烃类、有机毒物，脂肪烃类、芳香烃类、脂肪环烃类、卤代烃类、氨基及硝基烃化合物、醇类、醛类、酚类、醚类、酮类、氨基及硝基烃化合物、醇类、醛类、酚类、醚类、酮类、酰类、酸类、腈类、杂环类、羰基化合物等。酰类、酸类、腈类、杂环类、羰基化合物等。(7)(7

7、)农药类，包括有机磷、有机氯、有机汞、有机硫等。农药类，包括有机磷、有机氯、有机汞、有机硫等。(8)(8)染料及中间体、合成树脂、橡胶、纤维等。染料及中间体、合成树脂、橡胶、纤维等。二、工业毒物的毒性评价1 1、毒性评价指标、毒性评价指标绝对致死剂量（绝对致死剂量（ldld100100）或绝对致死浓度（）或绝对致死浓度（lclc100100），），该量系该量系指全组染毒试验动物全部死亡的最小剂量或浓度。指全组染毒试验动物全部死亡的最小剂量或浓度。半数致死剂量（半数致死剂量（ldld5050）或半数致死浓度（）或半数致死浓度（lclc5050），），该量系指该量系指染毒试验动物半数死亡的最小剂量

8、或浓度。染毒试验动物半数死亡的最小剂量或浓度。最小致死剂量（最小致死剂量（mldmld）或最小致死浓度（）或最小致死浓度（mcdmcd），），该量系指该量系指染毒试验动物中有个别动物死亡的剂量或浓度。染毒试验动物中有个别动物死亡的剂量或浓度。最大耐受量（最大耐受量（ldoldo）或最大耐受浓度（）或最大耐受浓度（lcolco），），该量系指染该量系指染毒试验动物全部存活的最大剂量或浓度。毒试验动物全部存活的最大剂量或浓度。指标的单位：剂量常用每千克动物体重所承受毒物毫克数（mg/kg)表示；浓度常用每立方米空气中所含毒物的毫克或克数（mg/m3, g/m3) 。2、毒性分级表8-化学物质的急性

9、毒性分级毒性分级毒性分级小鼠一次经口小鼠一次经口ld50（ mg/kg）小鼠吸入染毒小鼠吸入染毒2h2h的的lc50 （mg/m3）兔经皮的兔经皮的ld50（ mg/kg）剧毒剧毒105010高毒高毒11100515001150中等毒中等毒1011000501500051500低毒低毒1001100005001500005015000微毒微毒10000500005000各国对化学物质各国对化学物质的毒性分级不同的毒性分级不同表8-刺激性气体刺激分级（mg/mmg/m3 3）刺激作刺激作用分级用分级人类有主人类有主观感觉观感觉大鼠呼吸大鼠呼吸系统变化系统变化兔呼吸系兔呼吸系统变化统变化猫唾液分猫

10、唾液分泌增加泌增加极端刺激极端刺激202050505005009090高度刺激高度刺激202020020050505005005005005000500090090090009000中等刺激中等刺激2002002000200050050050005000500050005000050000900090009000090000极度刺激极度刺激20002000500005000050000500009000090000三、化工中常见物质的毒性作用氯气，损害上呼吸道和支气管的黏膜，引起支气管痉挛、支气管炎和支气管周围炎，严重时引起肺水肿光气，化学性肺炎和肺水肿。 氮氧化物，血压下降，与血红蛋白作用生

11、成高铁血红蛋白，引起组织缺氧。 二氧化硫氨，高浓度时可引起接触部位的碱性化学灼伤，组织呈溶解性坏死1、刺激性气体2、窒息性气体v一氧化碳v氰化氢v硫化氢v汞v铅v铬3、金属及其化合物甘肃省徽县有色金属有限责任公司铅中毒事件，村民中毒人数有877人了，其中包括成人和儿童，儿童有334个 37岁的女工陈麒穗，在巴南区渝南鑫光灯具有限公司电镀车间打工四个月，体内铬含量竟然超标一万倍！ 4、有机化合物t苯t硝基苯和苯胺t有机氟化物t有机磷农药 近年我国职业性苯中毒事故多发生在制鞋、箱包、玩具、电子、印刷、家具等行业，多由含苯的胶粘剂、天那水、硬化水、清洁剂、开油水、油漆等引起。 其中最严重的案例有19

12、99年南海发生的32人苯中毒，观察对象68人；2002年河北省白沟镇箱包加工企业发生苯中毒致人死亡；浙江温岭市制鞋企业发生苯中毒致人死亡；广东东莞发生人苯中毒；北京某包装制品企业人苯中毒致人死亡人病危等。 第二节 化学物质毒性的影响因素?化学结构?物理性质?环境条件?个体因素 碳链的长度分子结构的饱和程度 分子结构的对称性和几何异构体有机化合物的氢取代基团?化学结构?物理性质?环境条件?个体因素 溶解性 挥发性 分散度?化学结构?物理性质?环境条件?个体因素 浓度和接触时间 环境温度、湿度和劳动强度 多种毒物联合作用第三节第三节 工业毒物侵入人体的途径和危害工业毒物侵入人体的途径和危害一、工业

13、毒物侵入人体的途径呼吸中毒呼吸中毒消化中毒消化中毒皮肤中毒皮肤中毒毒毒害害的的途途径径二、工业毒物对人体的危害工业毒物对人体全身的危害工业毒物对皮肤的危害工业毒物对眼部的危害工业粉尘对人体的危害工业毒物与致癌致变性呼吸系统神经系统血液系统泌尿系统循环系统消化系统工业毒物对人体全身的危害工业毒物对皮肤的危害工业毒物对眼部的危害工业粉尘对人体的危害工业毒物与致癌致变性皮肤瘙痒、干燥、皲裂，口腔粘膜病变 接触性眼部损伤 中毒性眼部损伤工业毒物对人体全身的危害工业毒物对皮肤的危害工业毒物对眼部的危害工业粉尘对人体的危害工业毒物与致癌致变性全身中毒呼吸道疾病局部刺激变态性反应尘肺第三节第三节 防毒、防尘

14、技术措施防毒、防尘技术措施一、空气中毒物最高容许浓度的制定和应用 工人作业地点空气中有害物质的容许浓度，我国采用的卫生工人作业地点空气中有害物质的容许浓度，我国采用的卫生标准是最高容许浓度，指工人作业地点空气中，有害物质在标准是最高容许浓度，指工人作业地点空气中，有害物质在长期多次有代表性的采样测定中都不应超过的浓度，适用条长期多次有代表性的采样测定中都不应超过的浓度，适用条件是接触有害物质时间以每天件是接触有害物质时间以每天8 8小时，每周小时，每周6 6天计算。天计算。美国对空气中有害物质的容许浓度一般采用的是阈限值，规美国对空气中有害物质的容许浓度一般采用的是阈限值，规定的条件中每天接触

15、定的条件中每天接触8 8小时，每周工作小时，每周工作5 5天，在规定的阈限值天，在规定的阈限值下，大多数工人在长期、反复接触该毒物的情况下不致引起下，大多数工人在长期、反复接触该毒物的情况下不致引起“有害作用有害作用”。（1）最高容许浓度指工作地点、在一个工作日内、任何时间均不应超过的有毒化学物质的浓度。（2）阈限值对大多数毒物是指每日接触78h，每周40h内所接触的平均浓度值。（3）一次接触限值即一次临时接触时的容许标准，亦称应急接触限值。此标准除规定浓度外，还有对应的接触时间的限制 二、防毒技术措施二、防毒技术措施1、生产装置的防毒技术措施2、个人防护措施 采用无毒、低毒的物料或工艺 生产装置的密闭化、管道化和机械化 通风排毒 有毒气体的净化吸收 隔离操作和自动化控制二、防尘技术措施二、防尘技术措施o采用新工艺、新技术降低车间空气中的粉尘浓度o对粉尘较多的岗位尽量采用机械化和自动化操作，减少工人直接接触尘源o采用无害材料o采用湿法作用，防治粉尘飞扬o将尘源安排在密闭的环境中，使内部负压o真空清扫o个人防护第四节第四节 职业中毒、现场抢救职业中毒、现场抢救一、职业中毒的分类急性职业中毒一个工作日或更短的时间内接触高浓度毒物所引起的中毒。急性中毒发病很急