超临界萃取法.

1、超临界萃取分离法超临界萃取分离法 (supercritical fluid extraction, sfe)1887年，年，hannary和和hogarth首次报道了超临界乙醇溶解首次报道了超临界乙醇溶解金属卤化物的现象。金属卤化物的现象。1943年，年，messmore首次提出利用压缩气体的溶解力作为首次提出利用压缩气体的溶解力作为分离过程基础，从而才发展出一种新的分离方法分离过程基础，从而才发展出一种新的分离方法sfe法。法。1955年，年，todd和和elgihj研究了脂肪酸和高分子醇在超临界研究了脂肪酸和高分子醇在超临界乙烯中的溶解性和相平衡，提出可以利用超临界乙烯中的溶解性和相平衡，

2、提出可以利用超临界密度的改变对组分进行萃取的观点。密度的改变对组分进行萃取的观点。50年代，美国的年代，美国的kerrmcgee精炼公司发展了一种渣油精炼公司发展了一种渣油的超临界流体萃取过程。的超临界流体萃取过程。1962年，开始用于分析，建立超临界流体色谱（年，开始用于分析，建立超临界流体色谱（sfc）70年代，年代，sfe工作的中心逐渐转移到食品工业中，建立工作的中心逐渐转移到食品工业中，建立从天然产品中提取有效成分或脱除有害物质的工从天然产品中提取有效成分或脱除有害物质的工艺流程，其中包括对咖啡、茶、烟草和香料的艺流程，其中包括对咖啡、茶、烟草和香料的sfe。80年代，发展迅速，成为分

3、析化学中一种新的样品制备年代，发展迅速，成为分析化学中一种新的样品制备手段。手段。90年代，对各种环境中微量污染物的萃取成为年代，对各种环境中微量污染物的萃取成为sfe应用应用的热点。的热点。21世纪，世纪，sfe在环境分析、食品分析与安全、手性药物在环境分析、食品分析与安全、手性药物分析等发挥着重要作用。分析等发挥着重要作用。选择性萃取选择性萃取改变体系温度或压力，使被改变体系温度或压力，使被萃取的分析物析出，达到萃取的分析物析出，达到提取和分离的目的。提取和分离的目的。萃取萃取扩散系数大，粘度小扩散系数大，粘度小通过扩散、溶解、分通过扩散、溶解、分配等作用配等作用萃取萃取富集富集+ +基本

4、原理基本原理可以在接近室温可以在接近室温(35-40)(35-40)及及coco2 2气体笼罩下进行提取，有效地气体笼罩下进行提取，有效地防止了热敏性物质的氧化和逸散；防止了热敏性物质的氧化和逸散；不用有机溶剂不用有机溶剂, , 防止了提取过程对人体的毒害和对环境的污染防止了提取过程对人体的毒害和对环境的污染, ,是是100%100%的纯天然；（环境友好）的纯天然；（环境友好）萃取和分离合二为一，压力下降能使萃取和分离合二为一，压力下降能使coco2 2与萃取物迅速成为两与萃取物迅速成为两相（气液分离）而立即分开，不仅萃取效率高而且能耗较相（气液分离）而立即分开，不仅萃取效率高而且能耗较少，节

5、约成本；少，节约成本；coco2 2是一种不活泼的气体，萃取过程不发生化学反应是一种不活泼的气体，萃取过程不发生化学反应, , 安全性好安全性好，同时，同时，coco2 2价格便宜，纯度高，容易取得，所以成本较低价格便宜，纯度高，容易取得，所以成本较低压力和温度都可以成为调节萃取过程的参数。通过改变温度压力和温度都可以成为调节萃取过程的参数。通过改变温度或压力达到萃取目的。因此工艺简单易掌握，而且萃取速或压力达到萃取目的。因此工艺简单易掌握，而且萃取速度快。度快。u（i）临界温度低（）临界温度低（31.3c）适于分析热不稳定性样品）适于分析热不稳定性样品u（ii）无毒，对人体无害，易纯化获得高

6、纯度，可达）无毒，对人体无害，易纯化获得高纯度，可达99.999%。u（iii）co2 隋性气体，适于多种检测器隋性气体，适于多种检测器,并在并在190 nm以上以上无紫外吸收。无紫外吸收。u（iv）有相当极性，选择性好，能溶解大部分非极）有相当极性，选择性好，能溶解大部分非极 性，性，中强极性样品。中强极性样品。u（v）价格便宜。）价格便宜。u缺点为极性太弱，对极性化合物溶解力差。缺点为极性太弱，对极性化合物溶解力差。水：水：23.5 各种具有液各种具有液体密度的压体密度的压缩气体与液缩气体与液体的溶剂力体的溶剂力比较分度表比较分度表（2）萃取过程易于控制并具有选择性）萃取过程易于控制并具有

7、选择性 温度恒定，压力降低：萃取倾向于弱极性的分析物；温度恒定，压力降低：萃取倾向于弱极性的分析物； 压力升高：萃取倾向于强极性和高分子量的分析物压力升高：萃取倾向于强极性和高分子量的分析物 压力和温度的较小变化都会使其密度（溶剂力）有很大压力和温度的较小变化都会使其密度（溶剂力）有很大变化。所以通过改变萃取压力和萃取温度，可改变变化。所以通过改变萃取压力和萃取温度，可改变sfs的的溶剂力，从而实现对特定组分的萃取。这个特性还允许溶剂力，从而实现对特定组分的萃取。这个特性还允许我们在不同的压力下萃取一个复杂样品，从而实现选择我们在不同的压力下萃取一个复杂样品，从而实现选择性萃取。性萃取。（3）

8、后处理简单）后处理简单，即萃取物易于和二氧化碳分离，即萃取物易于和二氧化碳分离 溶剂萃取在分析痕量有机物时需要浓缩，这样费时，而且溶剂萃取在分析痕量有机物时需要浓缩，这样费时，而且还会引起挥发性物质的损失。反之，一些还会引起挥发性物质的损失。反之，一些sfs在室温时是在室温时是气体（如气体（如co2），浓缩步骤可以大大简化。），浓缩步骤可以大大简化。（4）易于在线联用，实现自动化）易于在线联用，实现自动化. 超临界流体萃取与超临界流体萃取与其它分析方法联用，消除了样品可能发生的损失、其它分析方法联用，消除了样品可能发生的损失、降解和污染，而可以缩短分析时间。降解和污染，而可以缩短分析时间。（5）基本解决了溶剂对环境的污染）基本解决了溶剂对环境的污染。大多数。大多数sfs相对相对惰性、纯净、无毒。惰性、纯净、无毒。（6）效率高，费用低。）效率高，费用低。（7）有利于萃取受热不稳定的物质）有利于萃取受热不稳定的物质。co2和和n2o具有具有低的临界温度低的临界温度(分别是分别是31和和36，选用这些低临，选用这些低临界温度的超临界萃取，就可以在较低温度下萃取界温度的超临界萃取，就可以在较低温度下萃取热不稳定化合物，但热不