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1、第二章 烷烃习题1. 用IUPAC命名法命名下列化合物,并指出其中的伯、仲、叔、季碳原子。(1)2,3,5,5-四甲基庚烷 2,3-二甲基戊烷(3)2,6-二甲基-4-乙基庚烷(4) 3,3-二甲基-4-乙基-4-(1,2-二甲基丙基)辛烷(5)3-甲基-4-乙基庚烷(6)3-甲基-4-乙基-5-异丙基辛烷2. 写出下列化合物的结构式。(1)新戊烷(2)甲基乙基异丙基甲烷(3)4-叔丁基庚烷(4)2,4-二甲基-4-乙基庚烷(5)2,2,4-三甲基戊烷(6)2-甲基-3-乙基已烷3. 用Newman投影式写出1,2-二氯乙烷的最稳定构象和最不稳定构象。 稳定 不稳定4. 把下列化合物CH3CF

2、Cl2的三个透视式改写成纽曼投影式。它们是否是相同构象? 5. 比较下列各组化合物的沸点高低。(1)(a) CH3CH2C(CH3)3,(b) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 (b)> (a)(2)(a)庚烷,(b)辛烷,(c) 3,3-二甲基戊烷,(d) 2,3-二甲基己烷,(e)2,2,4,4-四甲基丁烷 (b)>(d)>(a)>(c)>(e)6. 按稳定性大小排列下列自由基 (3)>(2)>(1)7. 在光照下,乙烷和丙烷与氯发生一氯代反应,写出一氯代反应的主要产物及其反应机理。 链引发:链增长: 链终止: 8. 用轨道杂化理论阐述丙烷分子

3、结构中的C-C键和C-H键的形成。 第三章 烯烃、二烯烃习题1. 用系统命名法(IUPAC)命名下列化合物,如有顺反异构用Z-E标记。(1) (2)(3) (4) (5) (6)2. 写出下列化合物的结构式。(1) 异丁烯(2) 对称甲基乙基乙烯 (3) 反-4,4-二甲基-2-戊烯 (4) Z-3-甲基-3-庚烯(5) 2,2,3-三甲基-3-庚烯(6) (Z,Z)-2-溴-2,4-辛二烯 3. 下列化合物有无顺反异构体?若有写出它们所有的顺反异构体,并用Z-E命名法命名。(1)2,4-庚二烯 (有)(2) (无)(3) (有)(4) 3-甲基-2,5-庚二烯 (有)4. 完成下列反应式(1

4、) (2) (3) (4) (5) (6) 5. 完成下列反应式(1) (2) (3) (4) (5)(6)(7)(8)6. 比较下列正碳离子的稳定性。(1)CH3CH2CH2+ (2)CH3CH+CH3 (3)(CH3)3C+ (4)Cl2CHCH+CH3(5)Cl2CHCH2CH+CH3 7. 写出下列正碳离子重排后的结构。(1)CH3CH2CH2+ (2)(CH3)2CHCH+CH3 (3)(CH3)3CCH+CH3 8. 比较下列各组化合物与水进行亲电加成反应的活性。(1)乙烯、丙烯、2-丁烯、丙烯醛(2)溴乙烯、1,2-二溴乙烯、3-溴乙烯9. 下列两组化合物分别与1,3-丁二烯或顺

5、丁烯二酸酐发生双烯合成反应,比较活性大小。(1)丙烯醛,丙烯(2)1,3-丁二烯,2-甲基-1,3-丁二烯10. 以丙烯为原料合成下列化合物(1)2-溴丙烷 (2)1-溴丙烷 (3)1,2,3 - 三氯丙烷(4)异丙醇 (5)正丙醇 11解释下列反应中如何产生(a),(b)两个化合物,但不生成(CH3)3C(CH2)2OH。 (a) (b) 12(a)两种无色液体,分别为正已烷和1-已烯,试用简单化学方法分辨。(b)若正已烷中有少量1-已烯,请用简单的化学方法去除正已烷中的1-已烯。13A、B两个化合物的分子式都是C6H12,A经臭氧氧化并与Zn粉和水反应后得到乙醛和甲乙酮,B经KMnO4氧化

6、只得到丙酸,请推测A和B的构造式,并写出各步反应式。14. (CH3)2C=CH2在酸性催化条件下(H+)可进行二聚反应,生成(CH3)3CCH=C(CH3)2和 。试写出一个包括中间体R+的反应机理。第四章炔烃 习 题1. 用系统使命名法命名下列化合物(1)(2)(CH3)2CHCCC(CH3)3解:(3)(4)解:2. 写出下列化合物的结构式(1)二异丙基乙炔 (2)3-甲基-3-戊烯-1-炔 (3)1,5-已二炔 (4)乙基叔丁基乙炔 3. 完成下列反应式(1)(2)(3)(4)(5)4. 以丙炔为原料合成下列化合物(1) CH3CH=CHCH2CH2CH3解 (2) CH3CHBrCH

7、3解:(3) CH3CBr2CH3(4) CH3(CH2)4CH35. 由指定原料合成下列化合物(无机试剂任选)(1) 由乙炔合成2-丁醇解:(2) 由乙炔合成3-已炔解:(3) 由1-已烯合成1-已醇解: (4) 由1-丁烯合成2-丁醇 解:6. 鉴别下列各组化合物(1)2-甲基丁烷,3-甲基-1-丁烯,3-甲基-1-丁炔解:(2)CH3CH2CCH,CH3CCCH3(3)1-已炔,1,3-已二烯,已烷7. 一种化合物能使溴的四氯化碳溶液褪色,与银氨溶液反应生成白色沉淀,氧化后得到CO2、H2O和(CH3)2CHCH2COOH。试写出该化合物的结构式和各步反应式。解:8. 化合物A的分子式为

8、C5H8,与金属钠作用后再与1-溴丙烷作用,生成分子式为C8H14的化合物B。用KMnO4氧化B得到两种分子式均为C4H8O2的酸(C,D),C、D彼此互为同分异构体。A在HgSO4的存在下与稀H2SO4作用可得到酮E。试推测化合物A,B,C,D,E的结构式及写出以上相关的反应式。解:9. 分子式为C4H6的三个异构体(A)、(B)、(C)都能与溴反应,且(B)和(C)反应的溴量是(A)的2倍。三个异构体都能和HCl发生反应,(B)和(C)在Hg2+催化下与HCl作用得到同一种产物。(B)和(C)能迅速地和含HgSO4的稀硫酸作用,得到分子式为C4H8O的化合物。(B)能与硝酸银的氨溶液作用生

9、成白色沉淀,(C)则不能。试推测(A)、(B)和(C)的结构式,并写出相关的反应式。第五章 脂环烃 习题1. 写出分子式为C5H10的所有异构体,并命名。2. 命名下列化合物(1)解:1,3-二甲基环己烯(2)解:5,5-二甲基-1,3-环戊二烯(3)解:2-甲基螺【3.5】壬烷(4)解:7,7-二甲基二环【4.1.0】庚烷(5) (6)(7)(8)3. 写出下列化合物的结构(1) 1,1二甲基环已烷 (2)叔丁基环丙烷 :(3) 3-甲基-1,4-环己二烯 (4)3-甲基双环4.4.0癸烷 :(5) 双环3.2.1辛烷 (6) 2-甲基-9-乙基螺4.5-6-癸烯 : 3. 下列取代环己烷的

10、构象中,哪一个为最优势构象?为什么?解:第一个为最优构想,因为它的取代基位于e键4. 完成下列反应式:(1)(2)(3)(4)(5)5. 试用简单的化学方法区别:环丙烷、丙烷和丙烯。解: 第七章 芳烃 习 题1. 命名下列化合物或写出结构式 (1) (2) 反(或E)-1-苯基-2-丁烯 1-甲基-4-丙烯基苯 (3) (4)1,5-二硝基萘 1,4-二甲苯 (5) (6)2-硝基-5-氯甲苯 4-羟基-5-溴-1,3-苯二磺酸(7)2,4,6-三硝基甲苯 (8)对胺基苯磺酸 (9)异丁基苯 (10)顺-5-甲基-1-苯基-2-庚烯 2. 以溴化反应活性降低次序,排列下列化合物 (1) (2)

11、3. 完成下列反应(1)(2) (3)(4)(5)(6)(7)(8) 4. 用简便化学方法区别下列各组化合物(1)(2)环已二烯,苯、1-已炔(3)苯、甲苯、苯乙炔5. 画出环庚三烯正离子和环庚三烯负离子的结构,并说明谁的稳定性大,为什么?理由何在。6. 在催化剂硫酸的存在下,加热苯和异丁烯的混合物生成叔丁基苯。写出全部反应过程,并用文字说明叔丁基苯的形成过程。7. 以苯、甲苯或萘为原料合成下列化合物(无机试剂可任选)。(1)对氯苯磺酸 (2)间溴苯甲酸 (3)对硝基苯甲酸(4)2-溴-6-硝基苯甲酸 (5)5-硝基-2-萘磺酸88由苯和必要的原料合成下列化合物(1) (2) (3)9判断下列

12、化合物或离子是否有芳香性?(4)(5)具有芳香性,(1)(2)(3)(6)无芳香性。 第八章 立体化学1. 回答下列问题:(1)对映异构现象产生的必要条件是什么?(2)含手性碳原子的化合物是否都有旋光性?举例说明。(3)有旋光活性的化合物是否必须含手性碳原子?举例说明。1.解:(1) 手性是对映异构体产生的必要条件。(2) 不是,例如m-酒石酸具有两个手性碳原子但是内消旋体,没有旋光性。(2) 不是,如丙二烯类,比如HClC=C=CBrI2. 下列分子是否是手性分子?2解:(1)否 (2)是 (3)否 (4)否 (5)否 (6)否3. 下列化合物有无手性碳原子?若有用*表示手性碳原子,并指出立

13、体异构体数目,写出它们的Fischer投影式,并用R-S标注构型。(1) CH3CHBrCHBrCOOH (2) CH3CHClCHClCHClCH3(3) 1,1-二氯环丙烷 (4) 1,2-二氯环丙烷3.解:4. 画出下列各化合物所有立体异构体的Fischer投影式,并用R-S标注构型,指出它是旋光体还是内消旋体。(1) CH2ClCHBrCHBrCH3 (2) CH3CHICH2CHICH3(3) HOOCCHBrCHBrCOOH (4) CH2OHCHBrCH2CH34.解:5. 用Fischer投影式和透视式写出(2S,3R)-2,3-二氯戊烷的构型。5.解:6. 写出下列化合物的F

14、ischer投影式,并用R-S法标记每个手性碳原子。6.解:7. 下列各对化合物是对映体、非对映体或是同一化合物?7.解:(1)对映体 (2)同一种物质 (3)同一种物质 (4)非对映体 (5) 同一种物质 (6)对映体 (7)对映体 (8)对映体8. 有一种没有旋光的三元环化合物,分子式为C3H4Br2O,红外光谱发现分子中有羟基,写出这个化合物可能的结构式。8.解:9旋光性物质A,分子式为C7H11Br。A和HBr反应产生异构体B和C,B有光学活性,C则没有光学活性。B用1mol的叔丁醇钾处理得到A,C用 1mol的叔丁醇钾处理得到没有光学活性的混合物。A用1mol的叔丁醇钾处理得到D,D

15、的分子式为C7H10。1molD经臭氧化,用Zn和水处理后,得到两分子的甲醛和一分子的1,3-环戊二酮。试推测A、B、C、D的立体结构式,并写出各步化学反应。9.解:第九章 卤代烃习 题1. 命名下列化合物 2. 写出下列化合物的结构式3. 用化学反应式表示CH3CH2CH2Br与下列试剂反应的主要产物:(1)NaOH + H2O (2)KOH + 醇(3)Na(加热) (4)Mg + 乙醚解:4. 写出表示下列物质与1molNaOH水解的方程式:(1)ICH2CH2CH2CH2Cl (2)BrCH=CHCHBrCH2CH3(3)解:5. 将下列两组化合物按照与KOH醇溶液作用时,消除卤化氢的

16、难易次序排列,并写出产物的构造式:(1)(A)2-溴戊烷;(B)2-甲基-2-溴丁烷;(C)1-溴戊烷(2)解:6. 完成下列反应式(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)7. 将下列各组化合物按照与指定试剂反应的活性大小排列次序,并解释理由。(1)按与AgNO3的醇溶液反应活性大小排列下列化合物:(a)(A)1-溴丁烷;(B)1-氯丁烷;(C)1-碘丁烷(b)(A)2-溴丁烷,(B)溴乙烷;(C)2-甲基-2-溴丁烷(a):(C)(A)(B) SN1反应中离去基团离去顺序为I-Br-Cl-.(b):(C)(A)(B) SN1反应中碳正离子的稳定性为3°2°1

17、76;.(2)按与KI的丙酮溶液反应活性大小排列下列化合物:(A)2-甲基-3-溴戊烷;(B)2-甲基-1-溴戊烷;(C)叔丁基溴。(B)(A)(C)RCl,RBr与碘化钠反应的活性顺序为1°2°3°.8. 用化学方法区别下列各组化合物。(1)正丁烷和正丁基氯 (2)烯丙基氯和氯化苄 (3)对溴甲苯和溴化苄9将下列各组化合物按SN1反应活性下降次序排列解:10 将下列各组化合物按SN2反应活性下降次序排列解:11. 下列卤代烃,按E1机理消除HBr时的反应速度由快到慢排序。(1)(2)解:12. 为下列反应提出一个合理的反应机理。第十章 醇 酚 醚习 题1用系统命

18、名法命名下列化合物。 (1) (2)(3) (4) (z)4甲基3己烯1醇 1苯基1丙醇(5) (6)二乙烯基醚 2甲氧基苯酚(7) (8) 2写出下列化合物的构造式:(1)木醇(甲醇) (2)甘油 (3)仲丁醇(4)石炭酸 (5)苦味酸 (6)苯甲醚(茴香醚) (7)(E)-2-丁烯-1-醇 (8)(2R,3S)-2,3-丁二醇 3写出下列反应的主要产物(1)(2)(3)(4)或(5) (6)4用化学方法区别下列各组化合物(1)(2)5下列各醇在催化剂存在下脱水,应得何产物(1) (2) 脱1mol水6将下列化合物按酸性从强到弱排列 (A)苯酚; (B)对甲苯酚; (C)对硝基苯酚 (D)对

19、氯苯酚(C)对硝基苯酚 > (D)对氯苯酚 > (A)苯酚 > (B)对甲苯酚7排列下列化合物与HBr反应的相对速率 (a)对甲苄醇、对硝基苄醇、苄醇 (b)-苯乙醇、-苯乙醇、苄醇8按脱水反应从易到难排列下列化合物9. 合成下列化合物(1)丙烯合成甘油(2)从乙炔合成1,2-环氧丁烷(3)从苯合成(4)从乙烯合成乙醚10某化合物A(C10H14O)能溶于NaOH溶液,但不溶于NaHCO3溶液,它与溴水作用生成一种对称二溴衍生物B(C10H12Br2O),A的IR波谱在3250cm-1和834cm-1处有吸收峰,它的1HNMR波谱为:=1.3(9H,单峰)=4.9(1H,单峰

20、)=7.6(4H,多重峰),试写出化合物A和B的结构式。11乙二醇及其醚衍生物的沸点随着其分子量的增加而降低,是何原因,请给出合理的解释。分子中的OH越多,可以形成的分子间氢键越多,分子间的相互作用力越大,沸点越高。即使乙二醇分子量相对低一些,但是所形成较多的分子间氢键起主导作用,所以沸点最高。乙二醇二甲醚即使分子量最高,但是不能形成分子间氢键,所以沸点最低。第十一章 醛、酮、醌 习 题1. 命名下列化合物2. 写出下列化合物的结构式(1)溴代丙醛 (2)1,3-环己二酮(3)2-丁酮苯腙 (4)丙醛肟3. 不查表排列下列化合物沸点高低次序,并说明理由。(1)CH3CH2CH2CHO (2)C

21、H3CH2CH2CH2OH(3)CH3CH2COOH (4)CH3CH2CH2CH2CH3解:(3)>(2)>(1)>(4) 分子量接近,羧酸和醇能形成分子间氢键,沸点高于不能形成分子间氢键的醛和烷烃;羧酸形成的分子间氢键较强,醛是极性化合物。4. 按照与HCN发生亲核加成反应从易到难的顺序排列下列化合物,并简述理由。(1)CH3CH2CHO (2)CH3COCH3 (3)C6H5CHO (4)HCHO (5)C6H5COC6H5解:(4)>(1)>(3)>(2)>(5)醛比酮容易发生亲核加成,空间位阻越大越难发生亲和加成5. 完成下列反应(1)(2)

22、(3)(8)6. 用简单的化学方法鉴别下列各组化合物: (a)丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇 (b)戊醛、2-戊酮,环戊酮和苯甲醛(b)戊醛、2-戊酮、环戊酮和苯甲醛7. 用指定原料合成下列化合物(1) 由乙炔合成4-辛酮(2) 由乙醛合成2-氯丁烷(1) 由苯和1-丙醇合成正丙苯(4)由丙酮合成3-甲基-2-丁烯酸8. 推导结构化合物 (A)的分子式为C10H12O,IR表明在171 0cm-1处有强吸收峰,1HNMR表明:=1.1 (三重峰,3个H);=2.2 (四重峰,2个H);=3.5 (单峰,2个H);=7.7 (多重峰,5个H);写出(A)的构造式。 IR: 1710cm-1 羰基峰=1

23、.1,三重峰,3个H: CH3 ,相邻碳上有2个H=3.5,单峰,2个H:: CH2,相邻碳上没有H,相邻碳是羰基碳原子和苯环碳原子=7.7,多重峰峰,5个H: 苯环=2.2,四重峰,2个H: CH2,相邻碳上有3个H9. 下列两个化合物各有那些特征红外吸收?10. 5-羟基己醛可形成六元环状半缩醛,有如下平衡:(1)画出这个环状半缩醛的椅式构型(2)5-羟基己醛有几个可能的立体异构体(3)环状半缩醛有几个立体异构体(4)用平面六边形代表半缩醛,写出对映异构体(5)写出上述各立体异构体较稳定的椅式构象。第十二章 羧酸及其衍生物1 用系统命名法命名下列化合物(1) (2) 解:一、(1)反-丁烯

24、二酸(3)对甲酰基苯甲酸(4)-甲基酰氯(5)-羟基-环丙基甲酸(6)3-氯内酸苯酯(7)N,N-二甲基甲酰胺(8)N-溴代丁二酰亚胺(9)N-甲基-4-甲基戊酰胺(10)戊二酸酐2.写出下列化合物的结构式(1)草酸 (2)酒石酸 (3)肉桂酸 (4)乙酰苯胺(5)-已内酰胺 (6)邻苯二甲酸酐 (7)-甲基丙烯酸甲酯 (8)富马酸解:(1)草酸 (2)酒石酸 (3)肉桂酸 (4)乙酰苯胺 (6)邻苯二甲酸酐 (7)-甲基丙烯酸甲酯 (8)富马酸 3. 比较下列各对羧酸的酸性强弱(1)CH3CH2CHClCOOH 和 CH3CHClCH2COOH(2)CH2FCOOH 和 CH2ClCOOH(

25、3)CH2=CHCH2COOH 和 HOCH2COOH(4)(5)(6)(7)(CH3)2CHCOOH 和 CH3COOH解:(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)5. 完成下列反应方程式(3) 解:(2)(3)(4)8. 用合适的试剂完成下列转变(2)解: (1)(2)10. 有三个化合物A、B、C,分子式都为C4H6O4。A和B能溶于NaOH水溶液,和Na2CO3作用放出CO2。A加热时脱水生成酸酐;B加热脱失羧生成丙酸。C不溶于冷的NaOH溶液,也不和Na2CO3作用,但和NaOH水溶液共热时,则生成两个化合物,其中一个化合物具有酸性,另一个化合物呈中性。试推测A、B、C的结构式,并

26、写出各步反应式。解:A: B: C:A、B溶于NaOH水溶液:A、B溶于Na2CO3水溶液放出CO2:A加热生成酸酐:B加热脱羧:C溶于热的NaOH溶液:本题的C有多种结果,例如等第十四章 有机含氮化合物 答案(1)异丙基胺 (2)2-甲基-1,3-丙二胺 (或2-甲基-1,3-二氨基丙烷)(3)N,N-二甲基对硝基苯胺 (4)苯甲基胺(5)1-硝基-2-萘胺 (6)溴化二甲基十二烷基苯甲基铵(7)氢氧化二甲基二乙基胺 (8)溴化对甲重氮笨1. 写出下列化合物的结构式(1)乙二胺 (2)二乙异丙胺 (3)对胺基苯甲酸甲酯(4)氢氧化四乙铵 (5)碘化二甲基二乙基铵 (6)N-甲基-N-乙基苯胺3. 按碱性强弱排列下列各组化合物(1)氨、苯胺、二苯胺、对硝基二苯胺(2)胺

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