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1、目 录.练习题1一、填空题1二、判断题3三、选择题8四、计算题30五、证明题40参考答案41一、填空题41二、判断题42三、选择题46四、计算题47五、证明题51.练习题一、填空题1. ,说明焓只能是温度的函数,与_无关。2. 理想气体经过节流膨胀后,焓_(升高,降低,不变)。3. 1molh2(g)的燃烧焓等于1mol_的生成焓。4. 物理量q、t、v、w,其中属于状态函数的是 ;与过程有关的量是 ;状态函数中属于广度量的是 ;属于强度量的是 。5. 的应用条件是 。6. 焦耳汤姆逊系数 ,表示节流膨胀后温度 节流膨胀前温度。7. 热力学第二定律可表达为:“功可全部变为热,但热不能全部变为功
2、而。8. 用g0判断过程的方向和限度的条件是_。9. 热力学第三定律的表述为。10. 写出热力学基本方程dg=。11. 卡诺热机在t1=600k的高温热源和t2=300k的低温热源间工作,其热机效率=_。12. 高温热源温度t1=600k,低温热源温度t2=300k。今有120kj的热直接从高温热源传给低温热源,此过程s=_。13. 1mol理想气体由298k,100kpa作等温可逆膨胀,若过程g=-2983j,则终态压力为。14. 25c时,0.5mola与0.5molb形成理想液态混合物,则混合过程的s=。15. 一定量的理想气体经历某种过程变化到终态,若变化过程中不变,则状态函数(s、h
3、、u、g、a)中,不变。16. 在一定的温度及压力下,溶液中任一组分在任意浓度范围均遵守拉乌尔定律的溶液称为_。17. 25c时,10g某溶质溶于1dm3溶剂中,测出该溶液的渗透压=0.4000kpa,该溶质的相对分子质量为_18. 氧气和乙炔气溶于水中的享利系数分别是和,由享利定律系数可知,在相同条件下, 在水中的溶解度大于 在水中的溶解度。19. 28.15时,摩尔分数的氯仿-丙酮溶液的蒸气压为29.40kpa,饱和蒸气中氯仿的摩尔分数为。已知纯氯仿在该温度时的蒸气压为29.57kpa。以同温度下纯氯仿为标准态,氯仿在该溶液中的活度因子为 ;活度为 。20. 混合理想气体中组分b的化学势与
4、温度t及组分b的分压pb的关系是 ,其标准态选为 。21. 吉布斯-杜亥姆方程的表达式为。22. 液体饱和蒸气压的定义是 。23. 苯的标准沸点是80.1,则在80.1时苯的饱和蒸气压是为 pa。24. 纯物质两相平衡的条件是 。25. 由克拉佩龙方程导出克-克方程的积分式时所作的三个近似处理分别是 、和 。26. 对三组分相图,最多相数为;最大的自由度数为,它们分别是等强度变量。27. 范特荷夫等温方程中,表示系统标准状态下性质的是 ,用来判断反应进行方向的是 ,用来判断反应进行限度的是 。28. 根据理论分析填表(只填“向左”或向右“向右”)措施平衡移动方向反应特性升高温度(p不变)加入惰
5、性气体(t,p不变)升高总压(t不变)放热吸热吸热29. 反应在400时达到平衡,则可采取 、 、 、 、 措施使平衡向右移动。30. 设系统由2个分子a与b组成,若每个分子有2种可能的分子态,以标号1,2表示;而系统态以(a,b)表示,即i=1,2,则该系统的系统态有 种,它们分别是 。31. 统计热力学的两个基本假设是 ;i. 。32. 系统的正则配分函数定义为z= ;分子配分函数定义为q= 。对定域独立子系统z与q的关系是 ;对非定域独立子系统z与q的关系是 。二、判断和改错1. 因为q,w不是系统的性质,而与过程有关,所以热力学过程中(qw)的值也应由具体过程决定。2. 在标准压力及指
6、定温度下,任何稳定单质的生成焓值为零。3. 当理想气体反抗一定外压,作绝热膨胀时,内能总是减小。4. 在绝热过程中,系统所作的功只由系统的始末态决定。5. 内能是状态的单质函数,所以两个状态相同时,其内能值必然相同。6. 利用氧弹式量热容器测量萘的燃烧热,这个实验过程是绝热定容过程。7. 101325pa,1001mol液态水经定温蒸发成水蒸气(若水蒸气可视为理想气体),因温度不变,所以u=0,h=0。8. nmol理想气体从同一始态出发,分别经一定温可逆膨胀过程和一绝热自由膨胀过程,其终态温度必定不同。9. 水可以在定温定压条件下电解形成氧气和氢气,此过程中。10. 当热量由系统传给环境时,
7、系统的内能必定减少。11. 一定量的气体,从始态a变化到终态b,系统吸收100j的热量,对外作功200j,这不符合热力学第一定律。12. 在标准压力及指定温度下,金刚石是单质,所以其焓值为零。13. 公式只适用于理想气体的定压变温过程。14. 公式只适用于理想气体的定容变温过程。15. 系统的状态一定,所有状态函数值一定,状态改变,所有状态函数值必定改变。16. 同一理想气体的化学反应,其定压反应热效应必大于定容热效应。17. ,因为h是状态函数,所以也是状态函数。18. 系统经一循环过程后能恢复原状,所以循环过程就是可逆过程。19. 在一绝热刚性容器中进行一放热反应,则。20. 理想气体进行
8、等温膨胀时,其。21. 水的标准生成热也就是h2(g)的标准燃烧热。22. 处于标准状态的co2(g)和o2(g),其标准燃烧热为零。23. 1mol苯在298k时置于弹式量热容器中完全燃烧,生成co2(g)和h2o(l),同时放热3264kj,则其定压燃烧热为-3268kj。24. 在任意温度条件下,c(石墨)的标准摩尔燃烧热与同温度下co2(g)的标准摩尔生成热的数值相等。25. 因焓是温度与压力的函数h=f(t,p),则,在正常相变时,dt=0,dp=0,故此过程h=0。26. 298k及101325pa下化学反应co(g)+1/2o2(g)=co2(g)的是co2(g)的标准摩尔生成焓
9、。27. 一个系统经历了一个无限小的过程,则此过程是可逆过程。28. 若一个过程中每一步都无限接近平衡态,则此过程一定是可逆过程。29. 若一个过程是可逆过程,则该过程中的每一步都是可逆的。30. 因理想气体的热力学能与体积压力无关,所以0,0。31. 第二类永动机是从单一热源吸热而循环不断对外作功的机器。32. 公式 只适用于理想气体的变温过程。33. 熵差s就是过程的热温商。34. 在孤立系统中发生的任何过程都是自发过程。35. 可逆绝热过程必定是等熵过程。36. 同一物质,当温度升高时,熵值增大。37. 自发过程一定是不可逆过程。38. 熵增加的放热反应是自发反应。39. 孤立系统中的熵
10、值总是有增无减。40. 系统的混乱度越大,则其熵值越大。41. 在两个不同温度的热源之间工作的热机以卡诺热机的效率最大。42. 卡诺热机的效率只与两个热源的温度有关而与工作物质无关。43. 不可逆过程一定是自发过程。44. 热力学第一定律与热力学第二定律是人们经验的总结,它不能从逻辑上或用其它理论方法来加以证明。45. 在定温定压只作体积功的相变过程中,g一定等于零。46. 功可自发地全部变为热,但热不可能全部变为功。47. 在定温定压只作体积功的条件下,凡是g0的过程都不能进行。48. 101325pa,100,1mol液态水向真空蒸发为同温度同压力的水蒸气,因为过程是不可逆过程,所以g不等
11、于零。49. 在101325pa下,-10的过冷水变为-10的冰,热效应为qp,因为,则50. 在水的三相点时,s冰s水s气。51. 在等温条件下,理想气体状态变化过程中,a=g。52. 非理想气体,经不可逆循环后系统的s=0。53. 由关系式,对于h2o(g)298k,101325pah2o(l)298k,101325pa,因为dt=0,dp=0,所以dg=0。54. 理想气体定温膨胀时所吸收的热量全部用来对外作功,此即为从单一热源吸热并使之全部变为功的过程,但这与热力学第二定律矛盾,因此是不可能的。55. 卡诺循环是由两个定温过程和两个绝热过程组成的。56. 凡是遵守能量守恒定律的一切过程
12、都能自发进行。57. 热不可能从低温物体传向高温物体。58. 绝热可逆过程一定是恒熵过程。59. 自然界发生的过程一定是不可逆过程。60. 绝热可逆过程的s=0,绝热不可逆膨胀过程的s0,绝热不可逆压缩过程的s0;bw=0;cw0,w0,u0;b q=0,w=0,u0;c q=0,w=0,u=0;d q0,u0。11. 对于封闭系统来说,当过程的始态与终态确定后,下列各项中哪一个无确定值:aq;bq+w;cw(当q=0时);dq(当w=0时)。12. 下述说法中,哪一种不正确:a 焓是系统与环境间交换的能量;b 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量;c 焓是系统状态函数;d 焓只有在某些特
13、定条件下,才与系统吸热相等。13. 在等压下,进行一个反应a+bc,若,则该反应一定是:a吸热反应;b放热反应;c温度升高;d无法确定。14. 一定量的单原子理想气体,从a态变化到b态,变化过程不知道,但若a态与b态两点的压强、体积和温度都已确定,那就可以求出:a气体膨胀所做的功;b气体内能的变化;c气体分子的质量;d热容的大小。15. 某高压容器中盛有的气体可能是o2、ar、co2、nh3中一种,在298k时由5dm3绝热可逆膨胀到6dm3,温度降低21k,则容器中的气体是:ao2; bco2; cnh3; dar。16. 下述说法中,哪一种正确:a 热容c不是状态函数;b 热容c与途径无关
14、;c 恒压热容cp不是状态函数;d 恒容热容cv不是状态函数。17. 热力学第一定律仅适用于什么途径:a 同一过程的任何途径;b 同一过程的可逆途径;c 同一过程的不可逆途径;d 不同过程的任何途径。18. 如图所示,qabc=a(j)、wabc=b(j)、qca=c(j),那么wac等于多少:aab c; b(abc);cabc; dabc。19. 如图所示,理想气体由状态1变化到状态2,则该过程的:a t2t1,w0,qt1,w0;c t20,qt1,w0,q0。20. 非理想气体的节流膨胀过程中,下列哪一种描述是正确的:a q=0,h=0,p0;b q=0,h0,p0,h=0,p0;d
15、q0,h=0,p0。21. 一种实际气体,其状态为pvm=rt+p(h2; bh1uac; buabwi; bwtwi; cwt=wi; d无确定关系。26. 一定量的理想气体,经如图所示的循环过程,ab为等温过程,bc等压过程,ca为绝热过程,那么曲边梯形acca的面积表示的功等于:a bc的内能变化; b ab的内能变化;cca的内能变化; dcb的内能变化。27. 反应,h(298k)0,若将此反应放于一个恒容绝热容器中进行,则系统:at0,u0,h0,u=0,h0;ct0,u0,h0; dt0,u=0,h=0。28. 已知反应的等压反应热分别为h1与h2,那么的h3与它们的关系是:ah
16、3=h1+h2; bh3=h1-h2;ch3=h2-h1; dh3=2h1-h2。29. 反应的热效应为,问此值为:aco(g)的生成热; bc(金钢石)的燃烧热;c碳的燃烧热; d全不是。30. 计算“反应热效应”时,为了简化运算,常设反应热效应与温度无关,其实质是:a 状态函数之值与历史无关;b 物质的热容与状态无关;c 物质的热容与温度无关;d 反应前后系统的热容不变。31. 1mol理想气体,经绝热向真空膨胀使体积增大10倍,则系统的s为s=0bs=19.1j.k1cs=4.58j.k132. 下列关系式中,只适用于理想气体的有abc33. 25时1mol理想气体等温膨胀,压力从101
17、01325pa变为101325pa,g的值为a-5709jb2980jc2500j34. 下列定义式中,表达正确的是ag=htsbg=pvcg=hts35. 任何可逆循环的熵变化sa一定是负值b一定是零c一定是正值36. 在-20及101325pa下,1mol过冷水结冰则as系统0,s环0,s总0,s环0,s总0cs系统0,s总0 ds系统0,s环=0,s总037. 在100,101325pa下,1mol水全部向真空容器气化为100,101325pa的蒸气,则该过程ag0,不可逆38. 1mol理想气体在298k及101325pa下作定温可逆膨胀,若过程的g为-2983j,则终态压力为a303
18、96pa b20295pa c5066pa39. 在两个热源之间工作的热机,下面说法中不正确的是:a以可逆热机的效率最大 b可逆热机的效率为100%c所有可逆热机效率相同40. 在热力学基本关系式中表达正确的是:a b c41. 此公式的适用条件不符合的是:a 必须是无相变,无化学变化的过程b 必须是无非体积功的过程c 必须是可逆过程42. 要使一过程g0,应满足的条件是:a 可逆过程b 定温、定压只作体积功的可逆过程c 定容、绝热只作体积功的过程43. 1mol理想气体由p1,v1绝热可逆膨胀到p2,v2则aq0 bs=0 ch=044. h2和o2化合生成水的反应在绝热、恒容的反应器中进行
19、,此过程中,状态函数的变化值为零的是au bh cg45. 1mol某纯液体,在正常沸点时蒸发为蒸气,未发生改变的量是a内能 b熵 c吉布斯自由能46. s=h/t成立的条件是a等压过程 b等温过程 c可逆相变过程47. 下列关系式中,只适用于理想气体的有 b c48. 热力学第二定律的数学表达式为a b c49. 工作在25和100两个大热源的卡诺热机,其效率a20% b25% c75%50. 在沸点时,液体沸腾的过程,下列各量中何者增加a摩尔内能 b摩尔吉布斯自有能 c摩尔熵51. 1mol理想气体由p1v1绝热自由膨胀到p2v2,则au0 bs0 ch052. 可逆热机的效率最高,因此由
20、可逆热机带动的火车:a跑的最快; b跑的最慢;c夏天跑的快; d冬天跑的快。53. 在一定速度下发生变化的孤立系统,其总熵的变化是什么?a不变; b可能增大或减小;c总是增大; d总是减小。54. 当理想气体在等温(500k)下进行膨胀时,求得系统的熵变s=l0jk-1,若该变化中所做的功仅为相同终态最大功的,该变化中从热源吸热多少?a5000j; b500j; c50j; d100j。55. 理想气体在绝热条件下,在恒外压下被压缩到终态,则系统与环境的熵变:as(体)0,s(环)0;bs(体)0,s(环)0,s(环)=0;ds(体)0,s(环)0,s(环)0;bs(体)0cs(体)0,s(环
21、)=0;ds(体)kb,将a与b同时溶解在某溶剂中达到溶解平衡,若气相中a与b的平衡分压相同,那么溶液中的a、b的浓度为:amamb;cma=mb;d无法确定。70. 下列气体溶于水溶剂中,哪个气体不能用亨利定律:an2;bo2;cno2;dco。71. 在恒温密封容器中有a、b两杯稀盐水溶液,盐的浓度分别为ca和cb(cacb),放置足够长的时间后:a a杯盐的浓度降低,b杯盐的浓度增加;b a杯液体量减少,b杯液体量增加;c a杯盐的浓度增加,b杯盐的浓度降低;d a、b两杯中盐的浓度会同时增大。72. 100时,浓度为1molkg-1的蔗糖水溶液的蒸汽压为100kpa,那么该溶液中水的活
22、度与活度系数是:aa1,1;ba1;ca1,1,1。73. 已知在318k时纯丙酮的的蒸气压为43.063kpa,今测得氯仿的摩尔分数为0.30的丙酮氯仿二元溶液上丙酮的蒸气压为26.77kpa,则此溶液:a为理想液体混合物;b对丙酮为负偏差;c对丙酮为正偏差;d无法确定。74. 对于实际稀溶液中的溶剂与溶质的活度系数,下列说法中正确的是:(溶质用xb表示组成):a 当xa0,a0;当xb0,b1;b 当xa0,a1;当xb0,b1;c 当xa1,a1;当xb0,b1;d 当xa1,a1;当xb1,b1。75. 苯a与甲苯b形成理想混合物,当把5mol苯与5mol甲苯混合形成溶液,这时,与溶液
23、相平衡的蒸汽中,苯a的摩尔分数是:aya=0.5;bya0.5;d无法确定。76. 二组分理想溶液的沸点的论述正确的是:a沸点与溶液组成无关;b沸点在两纯组分的沸点之间;c小于任一纯组分的沸点;d大于任一纯组分的沸点。77. 液态非理想混合物中,组分b的活度系数表示式中,下列正确的是:ab=pb/p;bb=pb/kh;cb=mb/ab,m;db=pb/(p*bxb)。78. 对于液态非理想混合物中的溶质b的活度系数b,下列判断正确的是:a当xb0,b1;b当xb1,b1;c当xb0,b0;d当xb1,b0。79. 液体a与b混合形成非理想混合物,当a与b分子之间作用力大于同种分子之间作用力时,
24、该混合物对拉乌尔定律而言:a产生正偏差;b产生负偏差;c不产生偏差;d无法确定。80. 挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液,溶液的沸点会:a降低;b升高;c不变;d可能升高或降低。81. 冬季建筑施工时,为了保证施工质量,常在浇筑混凝土时加入盐类,为达到上述目的,现有下列几种盐,你认为用哪一种效果比较理想?anacl;bnh4cl;ccacl2;dkcl。82. b物质在相中浓度大于在相中的浓度,当两相接触时:ab由相向相扩散;bb由相向相扩散;cb在两相中处于扩散平衡;d无法确定。83. 盐碱地的农作物长势不良,甚至枯萎,其主要原因是:a天气太热;b很少下雨;c肥料不足;d水分倒流。84. 理想
25、液态混合物的混合性质是a;b;c;d;85. 在25时,糖水的渗透压为,食盐水的渗透压为,则与的关系为a; b; c; d无法确定;86. 下图是二元凝聚体系相图,其中物系点与相点合一的是:af点,g点;bi点,d点;ch点,d点;dh点,g点87. a与b是两种互不相溶的两种液体,a的正常沸点80,b的正常沸点120。把a、b混合组成一个体系,那么这个混合物的正常沸点为:a小于80; b大于120;c介于80与120之间; d无法确定范围。88. 在101325pa下,水、冰和水蒸气平衡的系统中,自由度为a0 b1 c289. 在密闭容器中有食盐饱和溶液,并且存在着从溶液中析出的细小食盐结晶
26、,则系统的自由度是a0 b1 c290. 25时,a、b和c三种物质(不能相互发生化学反应)所形成的溶液与固相a及由b、c组成的气相同时呈平衡,则系统的自由度f为a0 b1 c291. 25时,a、b和c三种物质(不能相互发生化学反应)所形成的溶液与固相a及由b、c组成的气相同时呈平衡,则此系统中能平衡共存最大相数是a4 b3 c292. 标准压力下,naoh水溶液与h3po4水溶液的混合物,其自由度为a1 b2 c3 d493. 系统是n2和o2两种气体的混合物时,自由度应为a1 b2 c394. 在101325pa下,水和水蒸气呈平衡的系统,其自由度f为a0 b1 c295. nh4cl(
27、s)在真空容器中分解达到平衡ak=3,=2,f=2 bk=2,=2,f=1 ck=1,=2,f=196. 25及标准压力下,nacl(s)与其水溶液平衡共存ak=1,=2,f=1 b k=2,=2,f=1 c k=2,=2,f=097. 已知在318k时纯丙酮的的蒸气压为43.063kpa,今测得氯仿的摩尔分数为0.30的丙酮氯仿二元溶液上丙酮的蒸气压为26.77kpa,则此溶液:a为理想液体混合物; b对丙酮为负偏差;c对丙酮为正偏差; d无法确定。98. 二组分理想溶液的沸点的论述正确的是:a 沸点与溶液组成无关;b 沸点在两纯组分的沸点之间;c 小于任一纯组分的沸点;d 大于任一纯组分的
28、沸点。99. 由a及b二种液体组成理想溶液,a、b的饱和蒸气压分别为、,x为液相组成,y为气相组成,若(*表示纯态),则:axaxb; bxaya; c无法确定; dxaya。100. 液体a与b混合形成非理想混合物,当a与b分子之间作用力大于同种分子之间作用力时,该混合物对拉乌尔定律而言:a产生正偏差; b产生负偏差;c不产生偏差; d无法确定。101. h2o、k+、na+、cl-、i-体系的组分数是:ak=3; bk=5;ck=4; dk=2。102. 单组分固-液两相平衡的pt曲线如图所示,则:a vm(l)=vm(s);b vm(l)vm(s);c vm(l)vm(s);d 无法确定
29、。103. 蒸汽冷凝为液体时所放出的潜热,可用来:a可使体系对环境做有用功; b可使环境对体系做有用功;c不能做有用功; d不能判定。104. 压力升高时,单组分体系的熔点将如何变化:a升高; b降低; c不变; d不一定。105. 硫酸与水可组成三种化合物:h2so4h2o(s)、h2so42h2o(s)、h2so44h2o(s),在p下,能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种:a1种; b2种; c3种; d0种。106. 在101325pa的压力下,i2在液态水与ccl4中的溶解已达到平衡(无固体i2存在),此体系的自由度为:a1; b2; c3; d0。107. nacl水溶液和纯水,经
30、半透膜达到渗透平衡,该体系的自由度数是:af=1; bf=2; cf=3; df=4。108. 对于下列平衡系统:高温下水被分解;同,同时通入一些h2(g)和o2(g);h2和o2同时溶于水中,其组元数k和自由度数f的值完全正确的是:ak=1,f=1k=2,f=2k=3,f=3;bk=2,f=2k=3,f=3k=1,f=1;ck=3,f=3k=1,f=1k=2,f=2;dk=1,f=2k=2,f=3k=3,f=3。109. 在下列体系中自由度f=2的体系是:a 298k时,h2o(l)h2o(g);b s(s) s(l) s(g);c c2h5oh(l)与h2o(l)的混合物;d 一定量的pc
31、l5(g)分解平衡时:pcl5(g)=pcl3(g)+cl2(g)。110. 某体系中有na2co3水溶液及na2co3h2o(s)、na2co37h2o(s)、na2co310h2o(s)三种结晶水合物。在p下,f=k-+1=2-4+1=-1,这种结果表明:a 体系不是处于平衡态;b na2co310h2o(s)不可能存在;c 这种情况是不存在的;d na2co37h2o(s)不可能存在。111. 相图与相律之间是:a 相图由实验结果绘制得出,相图不能违背相律;b 相图由相律推导得出;c 相图由实验结果绘制得出,与相律无关;d 相图决定相律。112. 下列叙述中错误的是:a 水的三相点的温度
32、是273.15k,压力是610.62pa;b 三相点的温度和压力仅由系统决定,不能任意改变;c 水的冰点温度是0(273.15k),压力是101325pa;d 水的三相点f=0,而冰点f=1。113. na2co3可形成三种水合盐:na2co3h2o、na2co37h2o、naco310h2o,在常压下,将na2co3投入冰水混合物中达三相平衡时,若一相是冰,一相是na2co3水溶液,则另一相是:ana2co3; bna2co3h2o;cna2co37h2o; dna2co310h2o。114. 如图,对于右边的步冷曲线对应是哪个物系点的冷却过程:a a点物系;b b点物系;c c点物系;d d点物系。115. 如图,对于形成简单低共熔混合物的二元相图,当物系的组成为x,冷却到t时,固液二相的重量之比是:a w(s)w(l)=acab;b w(s)w(l)=bcab;c w(s)w(l)=acbc;d w(s)w(l)=bcac。116. 在相图上,当物系处于哪一个点时只有一个相:a恒沸点; b熔点;c临界点; d低共熔点。117. 甲、乙、丙三个小孩共吃一支冰棍,三人约定:各吃质量的三分之一;只准吸,不准咬;按年龄由小到大顺序先后吃。结果,乙认为这只冰棍没有
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