水质化验工规程

1、水质分析化验安全技术操作规程1. 岗位职责: 1.1 职属班长领导,完成化验室交给的各项任务。 1.2 熟悉本岗位工艺流程，设备性能及工作原理，持证上岗。 1.3 负责生活水，生产用循环水，软化水的水质分析。 1.4 穿戴好劳保用品，禁止穿奇装异服或高跟鞋进入岗位。 1.5 认真按工作指标进行化验，严格执行操作规程及安全规定，并认真做好操作记录。 1.6 精心维护保养化验设备、设施，确保完好状态。 1.7 负责本岗操作间及管辖区清洁卫生，做到安全文明生产。 1.8 非本岗位人员，禁止进入化验操作现场。 2.操作方法 2.1 pH值的测定2.1.1概述 循环水 中的PH值，是循环水化学处理的一个

2、最重要的因素，它是鉴定水的腐蚀和评定水处理的重要依据，要成功的实施任一水的 化学处理方案，必须考虑循环水PH值的重要影响。 当循环水PH值高于3时，氢氧化铁沉淀；高于6.6时，羟基1，1亚乙基二膦酸（盐）作为阻垢剂失效；高于7.0时，使用聚磷酸盐时出现点腐蚀，高于8.0时氯作为杀生剂失腐剂失效，低于6.5时，使用膦酸盐时，腐蚀率增大等等。不一一列举。因而，循环水的PH值时一个经常要分析、监测的项目。2.1.2 方法提要 定的指示电极和参比电极浸入同一被测溶液中，成一原电池，其电动势与溶液的PH值有关。通过测量原电池的电动势即可得出溶液的PH值。2.1.3试剂和材料2.1.3.1 草酸盐标准缓冲

3、溶液：cKH3(C2O4)2.2H2O=0.05mol/L.称取12.61g pH基准试剂四草酸钾溶于无二氧化碳的水中，稀释至于1000ml.2.1.3.2 酒石酸盐标准缓冲液:饱和溶液.在25;C下,用无二氧化碳的水溶解过量的(约75g/l)pH基准试剂苯二甲酸氢钾,溶于无二氧化碳的水中稀释至1000ml.2.1.3.3 苯二甲酸盐标准缓冲溶液:c(C6H4CO2HCO2K)=0.05mol/L.称取10.24g预先于(1105)干燥1h的pH基准试剂苯二甲酸氢钾,溶于无二氧化碳的水中,稀释至1000mL 。2.1.3.4 磷酸盐标准缓冲溶液：c (KH2PO4)=0.025mol/L ；c

4、 (Na2HPO4)=0.025mol/L 。称取3.39g pH基准试剂磷酸二氢钾和3.53g pH基准试剂磷酸氢二钠溶于无二氧化碳的水中，稀释至1000mL。磷酸二氢钾和磷酸氢二钠需预先在（12010）干燥2h 。2.1.3.5 硼酸盐标准缓冲溶液：c (Na2B4O710H2O)=0.01mol/L 。称取3.80 pH基准试剂十水合四硼酸钠，溶于无二氧化碳的水中，稀释至1000mL。2.1.3.6 氢氧化钙标准缓冲溶液：饱和氢氧化钙溶液。在25时，用无二氧化碳的水制备pH基准试剂氢氧化钙的饱和溶液。存放时应防止空气中二氧化碳进入。一旦出现浑浊，应弃去重配。2.1.4 仪器和设备 2.1

5、.4.1 酸度剂：分度值为0.02pH单位。2.1.4 .2 玻璃指示电极：使用前须在水中浸泡2h以上，使用后应立即清洗并浸于水中保存。若玻璃电极表面污染，可先用肥皂或洗涤剂洗。然后用水淋洗几次，再浸入（1+9）盐酸溶液中，以除去污物。最后用水洗净，浸入水中备用。 表1.1 不同温度时各标准缓冲溶液的pHs值温度 草酸盐标准缓冲溶液苯二甲酸盐标准缓冲溶液酒石酸盐标准缓冲溶液磷酸盐标准缓冲溶液硼酸盐标准缓冲溶液氢氧化钙标准缓冲溶液01.674.006.989.4613.4251.674.006.959.3913.21101.674.006.929.3313.00151.674.006.909.2

6、812.81201.684.006.889.2312.63251.684.013.566.869.1812.45301.694.013.556.859.1412.29351.694.023.556.849.1112.13401.694.043.556.849.0711.98 2.1.4 .3 饱和甘汞参比电极：使用时电极上端小孔的橡皮塞必须拔出，以防止产生扩散电位影响测定结果。电极内氧化钾溶液中不能有气泡，以防止断路。溶液中应保持有少许氯化钾晶体，以保证氯化钾溶液的饱和。注意电极液各部都不被沾污和堵塞，并保持液各部适当的渗出流速。2.1.4 .4 复合电极：可代替玻璃指示电极和饱和甘汞参比电极

7、使用。初次使用前须在水中浸泡24h以上，使用后应立即清洗。2.1.5 分析步骤2.1.5 .1 调试：按酸度计说明书调试仪器。2.1.5 .2 定位：按试剂和材料所述，分别制备两种缓冲溶液，使 其中一种的pH值大于并接近试样的pH值，另一种小于并接近于试样的pH值。调节pH计温度补偿旋扭至所测试样温度值。按表1.1所标明的数据，依次校正标准缓冲溶液在该温度下的pH 值。重复校正直到其读数与标准缓冲溶液的pH s值相差不超过0.02pH 单位。2.1.5 .3 测定：用分度值为1的温度计测量试样的温度。把试样放入一个洁净的烧杯中，并将酸度剂的温度补偿旋纽调至所测试样的温度。浸入电极，摇匀，测定。

8、2.1.6 分析结果的表述2.1.6.1 报告被测试样温度时应精确到1 。2.1.6.2 报告被测试样pH值时应精确到0.1个pH单位。2.1.7 允许差 取平均测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.1pH单位。2.2 电导率的测定 本方法采用静态法测定,适用于电导率大于3S/cm(25)的水样的电导率测定。2.2.1 方法提要 溶解于水的酸、碱、盐电解质，在溶液中解离成正、负离子，使电解质溶液具有导电能力，起导电能力的大小可用电导率表示。电解质溶液的电导率，通常是用两个金属片（即电极）插入溶液中，测量两极间电阻率大小来确定。电导率是电阻率的倒数。其定义是截面积为1c

9、m2，极间距离为1cm时，该溶液的电导。电导率的单位为西每厘米（S/cm）。在水分析中常用它的百万分之一即微西每厘米（S/cm）表示水的电导率。 溶液的电导率于电解质的性质、浓度、溶液温度有关。一般，溶液电导率是指25时的电导率。2.2.2 试剂的材料2.2.2.1 1mol/L 氯化钾标准溶液：称取在105干燥2h的优级纯氯化钾（或基准试剂）74.552g，用新制备的级水溶解后移入1L容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。2.2.2.2 0 .1mol/L 氯化钾标准溶液：称取在105干燥2h的优级纯氯化钾（或基准试剂）7.4552g,用新制备的级水溶解后移入1L容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。2.2

10、.2.3 0.01mol/L 氯化钾标准溶液：称取在105干燥2h的优级纯氯化钾（或基准试剂）0.7455g，用新制备的级水溶解后移入1L容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。2.2.2.4 0.001mol/L 氯化钾标准溶液：于使用前准确吸取0.01mol/L氯化钾标准溶液100ml，移入1L容量瓶中，用新制备的级水稀释至刻度，混匀。 以上氯化钾标准溶液，应放入聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中，密封保存。这些氯化钾标准溶液在不同温度下的电导率如表2.1所示。 表2.1 25下不同浓度KCL标准溶液的电导率溶解浓度/mol/L 1 0.1 0.01 0.001电导率/（S/cm) 111342 12856 1

11、408.8 146.932.2.3仪器和设备2.2. 3.1 电导仪（或电导率仪）：测量范围010S/cm，相当于电阻范围100k 。2.2.3.2 电导电极（简称电极）：实验室常用的电导电极为白金电极或铂黑电极。每一电极有各自的电导池常数，分为下列三类：即0.1以下，0.11.0及1.010。2.2.3.3 温度计：精度应高于0.5。2.2.4 分析步骤2.2.4.1 电导率仪的操作应按使用说明书的要求进行。2.2.4.2 水样的电导率大小不同，应使用电导池常数不同的电极。不同电导率的水样可参照表2.2选用不同电导池常数的电极。将选择好的电极用级水洗净，再用级水洗13次，浸泡在级水中备用。2

12、.2.4.3 取适量（50100mL)水样放入塑料杯或硬质玻璃杯中，将电极用被测水样冲洗23次后，浸入水样中进行电导率测定，重复取样测定23次，测定结果读数相对误差均在3%以内，即为所测的电导率值（采用电导仪时读数为电导值，注意温度补偿旋钮的使用）。同时记录水样温度。2.2.4.4 对未知电导池常数的电极或者需要校正电导池常数时，可用该电极测定已知电导率的氯化钾标准溶液温度（255）的电导（见表2.1），然后按所测结果算出该电极的电导池常数。为了减小误差，应当选用电导率于待测水样相近的氯化钾标准溶液来进行标定。电极的电导池常数按式K=S1/S2计算。式中K（cm-1)为电极的电导池常数；S1（

13、S/cm）氯化钾标准溶液的电导率；S2（S）用未知电导池常数的电极测定氯化钾标准溶液的电导。 表2.2 不同电导池常数的电极的选用 电导池常数/cm-1 0.1 0.11.0 1.010 电导率/（S/cm） 3100 100200 20002.3 铁离子的测定(邻菲罗啉分光光度计) 本方法适用于循环冷却水和天然水中总铁离子的测定,其含量小于1mg/L。若含量高于此值，可适当稀释后按此法测定。2.3.1 原理 铁离子在PH值39的条件下，于邻菲罗啉（1，10二氮杂菲）反应，生成桔红色络合离子：3C12HN2+Fe2Fe（C12HN）2。此络合离子在PH值3.04.5时最为稳定。水中三价铁离子用

14、盐酸羟胺还原成亚铁离子，即可测定总铁。2.3.2 试剂2.3.2.1 1+1盐酸溶液；2.3.2.2 1+1氨水；2.3.2.3 刚果红试纸；2.3.2.4 10%盐酸羟胺溶液；2.3.2.5 0.12%邻菲罗啉溶液；2.3.2.6铁标准溶液。称取0.864g硫酸铁铵FeNH4 (SO4)212H2O溶于水，加2.5mL硫酸，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度。此溶液为1mL含0.1mg铁标准溶液。吸取上述铁标准溶液10mL，移入100mL容量瓶中用水稀释至刻度，此溶液为1mL含0.01mg铁标准溶液。2.3.3 仪器 分光光度计2.3.4 分析步骤2.3.4.1 标准曲线的绘制 分别吸取1

15、mL含0.01mg铁标准溶液0，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0mL于6只50mL容量瓶中，加水至约25mL，各加1毫米长的刚果红试纸，在试纸呈蓝色时，各瓶加1mL10%盐酸羟胺溶液，2mL0.12%邻菲罗啉溶液，混匀后用1+1氨水调节使刚果红试纸呈紫红色，再加1滴1+1氨水，使试纸呈红色，用水稀释至刻度。10分钟后于510nm处，用3cm比色皿，以试剂空白作参比,测其吸光度,以吸光度为纵坐标,铁离子毫克数为横坐标,绘制标准曲线.2.3.4.2 水样的测定 取水样50mL于150mL锥形瓶中,放入1毫米长的刚果红试纸,用1+1盐酸溶液调节使水呈酸性,PH3,刚果红试纸显蓝色。加热煮沸10

16、分钟冷却后移入50mL容量瓶中，加10%盐酸羟胺溶液1mL，摇匀，1分钟后，再加0.12%邻菲罗啉溶液2mL，用1+1氨水调节PH，使刚果红试纸呈紫红色，再加1滴氨水，试纸呈红色后用水稀释至刻度。10分钟后于510nm处，以3cm比色皿，以试纸空白作参比，测其吸光度。2.3.5 分析结果的计算 水样中总铁离子含量X（毫克/升），按式X=（A/Vw)1000计算。式中A为从标准曲线查得的铁离子的含量（单位：毫克）；Vw为水样的体积（单位：毫升）。2.3.6 说明2.3.6.1循环冷却水中铁含量常以三氧化二铁和氢氧化铁沉淀形式存在，加盐酸煮沸以使其溶解。2.3.6.2分析步骤中的溶液的PH控制也可

17、采用加2mL2mol/L盐酸，在加邻菲罗啉后，再加5mL22%醋酸氨溶液，但醋酸氨溶液应不含铁离子，否则，更换试剂时重新绘制标准曲线。2.3.7 允许差 水样中铁离子含量小于1mg/L时，平行测定两结果差不大于0.03mg/L。2.3.8 结果表示 取平行测定两结果的算术平均值，作为水样的总铁离子含量。2.4 浊度的测定 本方法适用于循环水中浊度的测定。2.4.1 原理 六次甲基四胺于硫酸肼能定量地缔合成不溶于水的大分子盐类混悬液福马肼,本方法以福马肼作为浊度标准,用分光光度法测定。2.4.2 试剂2.4.2.1 标准浊度储备液2.4.2.1.1 溶液A：准确称取1.0000g硫酸阱NH2）2

18、H2SO4，用水溶解，移入100ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。2.4.2.1.2 溶液B：准确称取10.000g六次甲基四胺（CH2）6N4，用水溶解，移入100ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。2.4.2.1.3 吸取25.0ml溶液A和25.0ml溶液B，移入500ml容量瓶中，摇匀后在253静置24h，然后稀释至刻度，摇匀。此混悬液的浊度为400mg/L，该溶液可使用1个月。2.4.2.2 标准浊度混悬液 吸取50ml上述储备液于200ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此混悬液的浊度为100mg/L。2.4.3 仪器 分光光度计。2.4.4 分析步骤2.4.4.1 标准曲线的绘制 分别

19、取100mg/L混悬液2.5，5.0，7.5，10.0，12.5，15.0，17.5，20.0，22.5ml于9只50ml比色管中，用水稀释至刻度，摇匀。以上各液的浊度分别为5，10，15，20，25，30，35，40，45mg/L。在分光光度计 上于420nm波长处，用3cm比色皿以蒸馏水为空白，测定上述各液的吸光值，以吸光值为横坐标，浊度为纵坐标，绘制标准曲线，计算曲线的斜率值B。2.4.4.2 水样的测定 取摇匀未经过过滤的水样，置于3cm比色皿中，以蒸馏水作参比，在于标准曲线相同的条件下测定其吸光值，计算水样的浊度。 水样的浊度=吸光值AB。2.5 磷的测定 本方法可测定工业循环冷却水

20、中正磷酸盐、总无机磷酸盐（正磷酸盐和聚磷酸盐之和称为总无机磷酸盐）、总磷（正磷酸盐、聚磷酸盐和有机磷酸盐三者之和称为总磷酸）的含量。 本方法适用于含PO43-=0.0250mg/L的工业循环冷却水中磷含量的测定。2.5.1 正磷酸盐含量的测定2.5.1.1 方法提要 在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处测量吸光度。2.5.1.2 试剂和材料2.5.1.2.1 磷酸二氢钾。2.5.1.2.2 硫酸溶液1+1。2.5.1.2.3 抗坏血酸溶液：20g/L。称取10g抗坏血酸精确至0.5g，称取0.2g乙二胺四乙酸二钠（C10H

21、14O8N2Na22H2O），精确至0.01g，溶于200ml水中，加入8.0mL甲酸用水稀释至500mL，混匀，贮存于棕色瓶子中（有效期一个月）。2.5.1.2.4 钼酸铵溶液：26g/L。称取13g钼酸铵，精确至0.5g，称取0.5g酒石酸锑钾（KSbOC4H4O61/2H2O)，精确至0.01g。溶于200mL水中，加入230mL（1+1）硫酸溶液，混匀，冷却后用水稀释至500mL，混匀，贮存于棕色瓶中（有效期二个月）。2.5.1.2.5 磷标准溶液：1mL含有0.5mgPO43-。称取0.7165g预先早100105干燥并以质量恒定的磷酸二氢钾，精确至0.0002g，溶于约500mL水

22、中，定量转移至1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。2.5.1.2.6 磷标准溶液：1mL含有0.02mgPO43-。取20.00mL0.5mg/LPO43-磷标准溶液，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。2.5.1.3 仪器和设备 带有厚度为1cm的吸收池的分光光度计。2.5.1.4 分析步骤2.5.1.4.1 工作曲线的绘制。分别取0（空白），1.00mL，1.50mL，2.00mL，2.50mL，3.00mL，3.50mL，4.00mL，4.50mL 0.02mg/mL PO43-的磷标准溶液于9个50mL比色管中，依次向各瓶中加入约25mL水，2.0mL钼酸铵溶液，3.0mL抗

23、坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min。在分光光度计710nm处，用1cm吸收池，以空白调零测吸光度。以测得的吸光度为纵坐标，相对应的PO43-量（g）为横坐标绘制工作曲线。 2.5.1.4.2 试样的制备。现场取约250mL实验室样品经中速滤纸过滤后贮存于500mL烧杯中即制成试样。2.5.1.4.3 测定。从试样中取20.00mL实验溶液，于50mL比色管中，加入2.0mL钼酸铵溶液，3.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min。在分光光度计710nm处，用1cm吸收池，以不加实验溶液的空白调零测吸光度。2.5.1.5 结果计算 以mg/L表示的试样磷

24、酸盐（以PO43-计）含量（1）按式 1=m1/V1 计算。式中m1为从工作曲线上查得的以g表示的PO43-量；V1为实验溶液的体积，mL。所得结果应表示至二位小数。2.5.1.6 允许差 两次平行测定结果之差不大于0.30mg/L。取算术平均值为测定结果。2.5.2 总无机磷酸盐含量的测定2.5.2.1 方法提要 在酸性溶液中，实验溶液在煮沸的情况下，聚磷酸盐水解成正磷酸盐，正磷酸盐于钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，在用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处测量吸光度。2.5.2.2 试剂和材料 同“正磷酸盐含量的测定”所用试剂和下列试剂。2.5.2.2.1 氢氧化钠溶液：120m

25、d/L，称取30g氢氧化钠，精确至0.5g，溶于250mL水中，摇匀贮存于塑料瓶中。2.5.2.2.2 硫酸溶液：1+3。2.5.2.2.3硫酸溶液：1+35。2.5.2.2.4 酚酞溶液：1%乙醇溶液。2.5.2.3 仪器和设备 同“正磷酸盐含量的测定”所用仪器和设备。2.5.2.4 分析步骤2.5.2.4.1 工作曲线的绘制。同“正磷酸盐含量的测定”。2.5.2.4.2 测定。从试样中取10.00mL试样溶液于50mL比色管中，加入2.0mL（1+3）硫酸溶液，用水调整比色管中溶液体积至约25mL，摇匀，置于已煮鲱的水浴中15min，取出后流水冷却至室温。用滴管向比色管中加1滴酚酞溶液，然

26、后滴加氢氧化钠溶液至溶液显微红色，再滴加（1+35）硫酸溶液至红色刚好消失。加入2.0mL钼酸铵溶液，3.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min，在分光光度计710nm处，用1cm吸收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。2.5.2.5 计算结果2.5.2.5.1 以mg/L表示的试样中总无机磷酸盐（以PO43-计）含量（2）为2=m2 / V2式中m2为从工作曲线上查得的以g表示的PO43-量；V2为移取试验溶液的体积，ml。2.5.2.5.2 以 mg/L表示的试样中三聚磷酸钠（Na5P3O10)含量（3）含量3=1.291 (m2 / V2m1/V1）。式中1.2

27、91系PO43-换算为三聚磷酸钠的系数。2.5.2.5.3 以 mg/L表示的试样中六偏磷酸钠（NaPO3)6含量(4)为4=1.074(m2 / V2m1/V1）.式中1.074系PO43-换算为三聚磷酸钠的系数。所得结果应表示至二位小数。取两次测定的算术平均值为测定结果。2.5.2.6 允许差 若总无机磷酸钠含量小于10.00mg/L时，则两次平行测定结果之差不大于0.05mg/L；若总无机磷酸钠含量大于10.00mg/L时，则两次平行测定结果之差不大于1.0mg/L。取算术平均值为测定结果。2.5.3 总磷含量的测定2.5.3.1 方法提要 在酸性溶液中，用过硫酸钾作分解剂，将聚磷酸盐和

28、有机磷转化为正磷酸盐，正磷酸盐于钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，在用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710最大吸收波长处测定吸光度。2.5.3.2 试剂和材料 同5.1.2条和40g/L过硫酸钾溶液：称取20g过硫酸钾，精确至0.5g，溶于500mL水中，摇匀，贮存于棕色瓶中（有效期一个月）。2.5.3.3 分析步骤2.5.3.3.1 工作曲线的绘制。同2.5.1.4。2.5.3.3.2 测定。从试样中取5.00mL试样溶液于100mL锥形瓶中，加入1.0mL（1+35）硫酸溶液，5.0mL过硫酸钾溶液，用水调整锥形瓶中液体体积至约25mL，置于可调电炉上缓缓煮沸10min至溶液接近蒸干为止。取出后流

29、水冷却至室温，定量转移至50mL比色管中，加入2.0mL钼酸铵溶液，3.0抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min。在分光光度计波长710nm处，用1cm吸收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。2.5.3.4 计算结果2.5.3.4.1 以mg/L表示的试样中总无机磷酸盐（以PO43-计）含量（5）按式5=m3 / V3计算。2.5.3.4.2 以mg/L表示的HEDP含量（6）按式6=1.085（m3 / V3m2 / V2）计算。式中1.085系PO43-换算为HEDP的系数。2.5.3.4.3以mg/L表示的HEDPS（羟基1，1-亚乙基二磷酸二钠）含量（7）按式7=1

30、.548（m3 / V3m2 / V2)计算。式中1.548系PO43-换算为HEDPS的系数。2.5.3.4.4 以mg/L表示ATMP（氨基三亚甲基磷酸）含量（8）按式8=1.050（m3 / V3m2 / V2)计算。式中1.050系PO43-换算为ATMP（氨基三亚甲基磷酸）的系数。2.5.3.4.5 以mg/L表示的乙二胺四亚甲基磷酸（EDTMP）含量（9）按式9=1.148（m3 / V3m2 / V2)计算。式中1.148系PO43-换算为乙二胺四亚甲基磷酸的系数。2.5.3.4.6 以mg/L表示的乙二胺四亚甲基磷酸钠（EDTMPS）含量（10）按式10=1.661（m3 /

31、V3m2 / V2)计算。式中1.661系PO43-换算为乙二胺四亚甲基磷酸钠的系数。所得结果应表示至二位小数。2.5.3.5 允许差 总磷含量小于10.00mg/L时，两次平行测定结果之差不大于0.05mg/L：总磷含量大于10.00mg/L时，两次平行测定结果之差不大于1.0mg/L。取算术平均值为测定结果。2.5.4 说明2.5.4.1 检测计量范围 在测定正磷酸盐、总无机磷酸盐部分给出的移取实验溶液的剂量是依据循环水系统在加入磷系药剂配方正常运转时，一般情况下的取样量。循环水系统在不同磷含量情况下运转时的检测剂量列于表2中。如遇到含PO43-高于30mg/L的试验溶液，可通过稀释该溶液

32、后再进行测定。 表2 循环水系统在不同磷含量下的取样量试样含量（以PO43-计）（mg/L)移取实验溶液的体积/mL吸收池厚度/cm05.051515.010.058110.020.036120.030.0231 2.5.4.2 分析过程中注意的事项2.5.4.2.1 实验室样品的过滤。应尽可能快地过滤和分析实验室样品，过滤时间不能超过10min。如过滤时间过长则滤纸有可能对磷酸磷酸化合物产生吸附，从而不能保证所有的磷化合物从滤纸上滤过。另外，过滤时间长会造成聚磷化合物的水解。如果实验室样品温度低于室温，则过滤前使其恢复至室温，过滤是应弃去开始的10mL滤液。2.5.4.2.2 玻璃器皿的清洗

33、。用于显色过程中的玻璃器皿应经常用2mol/L的氢氧化钠溶液清洗，以除去有色沉淀物。这些有色物能在玻璃壁上形成黏膜，从而影响测定准确度。2.5.4.2.3 吸收池的校正。分析试样前，必需对吸收池进行校正，消除不同吸收池之间的差异。2.5.4.2.4 有机磷化物的分解。在大量有机物质存在的情况下，使用过硫酸钾分解效果差，这时应使用硝酸和高氯酸分解有机物。操作如下：准备移取一定体积的试验溶液，加入2mL硝酸、1mL高氯酸于可调电炉上加热至不出褪色蒸汽并出现白色晶体。冷却后加水微热，知道获得清晰透明的溶液。最后用2mol/L的氢氧化钠溶液调整溶液PH至79。2.5.4.2.5 试样的处理及保存。为确

34、保试样不发生变化，取样后最好立即进行测定。不能立即进行测定时应依次加入氯化钠，氯化汞保护试样。使试样溶液含氯化钠50mg/L，氯化汞40mg/L，用玻璃瓶贮存于04冰箱中。只测总磷含量则无需顾及试样发生变化。2.5.4.3 干扰实验 工业循环冷却水中存在着一些无机离子和有机物质，如果这些物质在限量之内对80g PO43-测定所引起的误差在4g范围之内，则认为不干扰磷含量的分析。2.5.4.3.1 无机离子2.5.4.3.1.1 50mg/LNa，K，NH4，Ca2；300mg/L Mg2；100mg/L Si；50mg/L Zn2；40mg/L Fe3；20mg/L Al3；Cu2，Co2不干

35、扰磷含量的分析。2.5.4.3.1.2 100mg/L F ；500mg/L Cl ；500mg/L NO2；800mg/L HCO3；1000mg/L NO3，SO42不干扰磷含量的分析。Cu2 ，Fe3 ，Co2 由于本身有颜色，含量过高对显色有一定影响，可通过做颜色空白试验扣除干扰。F 浓度高于200mg/L完全影响显色，亚硝酸盐浓度过高会引起溶液脱色，可适当稀释试验溶液后分析。2.5.4.3.2 有机物质 一些常用的缓蚀阻垢剂如聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、马来酸酐丙烯酸共聚物、苯并噻唑等含量不高于20mg/L 时不干扰磷含量的分析。2.6 氯离子含量的测定 本方法适用于工业循环冷却水中氯离子

36、的含量为5150mg/L 的测定。2.6.1 方法提要 本方法以铬酸钾为指示剂，在PH值为59的范围内用硝酸银标准滴定溶液直接滴定。硝酸银与氯化物作用生成白色氯化银沉淀，当有过量的硝酸银存在时，则与铬酸钾指示剂反应，生成砖红色铬酸银，表示反应达到终点。反应式为：Ag+Cl AgCl（白色），2Ag+CrO4Ag 2 CrO4（砖红色）。2.6.1.2 试剂和材料2.6.1.2.1 硝酸银标准滴定溶液：c (AgNO3)=0.01410mol/L。称取（24.0000.002）g预先在280290干燥并已质量恒定过的硝酸银（工作基准试剂），溶于约500mL水中定量转移至1000mL棕色容量瓶中，

37、用水稀释至刻度，摇匀，置于暗处。2.6.1.2.2 铬酸钾溶液：50g/L溶液。2.6.1.2.3 硝酸溶液1+300。2.6.1.2.4 氢氧化钠溶液：2g/L。2.6.1.2.5 酚酞指示液：10g/L乙醇溶液。2.6.1.3 分析步骤 用移液管移取100mL水样于250mL锥形瓶中，加入2滴酚酞指示液，用氢氧化钠溶液和硝酸溶液调节水样的PH值，使红色刚好变为无色。 加入1.0mL铬酸钾溶液，在不断摇动情况下，用硝酸银标准滴定溶液滴定，直至出现砖红色为止。记下消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积（V1)。同时做空白试验，记下消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积（V0）。2.6.1.4 分析结果的表述

38、以mg/L表示的氯离子含量按式=（V1V0）c0.0354510 6 / V 计算。式中V1滴定水样试验消耗的硝酸银标准溶液的体积，mL ；V水样的体积，mL；c硝酸银标准滴定溶液的浓度，mol/L；0.03545为与1.00 mL AgNO3 标准滴定溶液c (AgNO3)=1.000mol/L相当于以克表示的氯的质量。2.6.1.5 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.75mg/L 。 2.7硬度与钙镁离子的测定2.7.1 总硬度的测定2.7.1.1钙离子与镁离子能与DETA形成稳定的络合物，其络合稳定常数分别为1010.7和108.7。考虑到ED

39、TA受酸效应的影响，将溶液PH值控制为10时，钙、镁都与DETA完全络合，因此在此条件下测定的应是两者的总量，即总硬度。2.7.1.2 主要试剂2.7.1.2 .1氨-铵缓冲溶液(pH=10):称取67.5g氯化铵溶于200mL水中,加入570mL氨水,用水稀释至1000mL;2.7.1.2 .2三乙醇胺:1+1水溶液;2.7.1.2 .3酸性铬蓝k-萘酚绿B(简称)混合指示剂:称取1g酸性铬蓝k和2.5g萘酚绿B置于研钵中,加50g干燥的分析纯硝酸钾磨细混匀;2.7.1.2 .4 EDTA标准溶液c(EDTA)=0.01mol/L:称取EDTA3.7g于250mL烧杯中,加水约150mL和两

40、小片氢氧化钠,微热溶解后,转移至试剂瓶中,用水稀释至1000mL,摇匀.此浓度约为0.010 mol/L.然后用碳酸钙或锌(氧化锌)标定.用碳酸钙标定EDTA溶液:准确称取于110干燥至恒重高纯碳酸钙0.6g(准确至0.2mg).置于250mL烧杯中,加水100mL,盖上表面皿,沿杯嘴加1+1盐酸溶液10mL.加热煮沸至不再冒小气泡.冷至室温,用水冲洗表面皿和烧杯内壁,定量转移至250mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀.移取上述溶液25.00mL于400mL烧杯中,加水约150mL,再搅拌下加入10mL20氢氧化钾溶液.使其pH12,加约10mg钙黄绿素-酚酞混合指示剂,溶液呈现绿色荧光.立即

41、用EDTA标准溶液滴至绿色荧光消失并突变为紫红色时即为终点.记下所消耗EDTA的溶液的体积.用锌或氧化锌标定EDTA溶液的浓度:准确称取纯金属锌0.3g(或已于800灼烧至恒重的氧化锌0.38g),称准至0.2mg,放入250mL烧杯中,加水50mL, 盖上表面皿, 沿杯嘴加1+1盐酸溶液10mL,微热.待全部溶解后,用水冲洗表面皿与烧杯内壁,冷却.转移入250mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,备用.用移液管移取上述溶液25.00mL于250mL锥形瓶中,加水100mL,加0.2二甲酚橙指示剂溶液12滴,滴加20六次甲基四胺溶液至呈现稳定红色,再过量5mL,加热至60左右,用EDTA溶液滴定

42、至由红色突变为黄色时即为终点.记下EDTA溶液消耗的体积.EDTA溶液的浓度用式c(EDTA)=(m1000)/(MV)(1/10)mol/L计算.式中m为基准物质的质量;M为基准物质的摩尔质量,选用碳酸钙时为100.8,选用金属锌(或氧化锌)时为65.39(或81.39);V为滴定消耗的EDTA溶液体积,mL.2.7.1.3测定步骤 取50.00mL水样(必须时先用中速滤纸过滤后再取样)于250mL锥形瓶中,加10mLpH=10的缓冲溶液,加入少许K-B指示剂,用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变为蓝色时即为终点,记下所消耗的EDTA标准溶液的体积.2.7.1.3.1总硬度以mmol/L(或

43、/即1/2Ca2+1/2Mg2+)计时,水样的总硬度X(mmol/L)=c(1/2EDTA)V1/V1000.式中c(1/2EDTA)为取1/2为基本单元时 的浓度(mol/L);V1为滴定时消耗的溶液体积(ml);V为所取水样的体积(ml).2.7.1.3.2总硬度以CaCO3计时,则X(mg/L)=c(EDTA)V1M(CaCO3)/V1000.式中M(CaCO3)为CaCO3的摩尔质量(g/mol);c(EDTA)为EDTA溶液的浓度(g/mol);V1为滴定时消耗的溶液的体积(mL);V为所取水样的体积(mL).2.7.1.4 注意事项 水样中含有铁、 铝离子时,它们会干扰测定,故应在

44、加缓冲溶液前先加2mL1+2三乙醇胺溶液掩蔽铁和铝.水样中含有锌时,则在加缓冲液前先加抗坏血酸0.1g和巯基乙醇0.5mL，在加1+2三乙醇胺3mL。含锌较高时，须另行测锌，再从总硬度中减去锌。2.7.2 钙离子的测定2.7.2.1原理溶液pH2时，水样中的镁离子沉淀为氢氧化镁，这时用EDTA滴定，钙则被EDTA完全铬合而镁离子无干扰。滴定所消耗的EDTA的物质的量即为钙离子的物质的量。2.7.2.2主要试剂2.7.2.2.1氢氧化钾溶液20；2.7.2.2.2 EDTA标准溶液：c(EDTA)=0.01mol/L;2.7.2.2.3钙黄绿素酚酞甲基百里香酚蓝混合指示剂：1g钙黄绿素，1g甲基

45、百里香酚蓝0.2g酚酞及50g再105C下烘干的硝酸钾研磨混匀。2.7.2.3测定步骤 用移液管移取水样50mL（必要时过滤后再取样）于250mL锥形瓶中，加1+1盐酸数滴，混匀，加热 至沸30s冷却后加20%氢氧化钾溶液5ml,加少许钙黄绿素混合指示剂，用EDTA标准溶液滴定至由黄绿色荧光突然消失并出现紫红色时即为终点，记下所消耗的EDTA标准溶液的体积。2.7.2.3.1 钙离子的含量若以钙离子质量计，则X(mg/L)=c (EDTA)V240.08/V1000 。式中c (EDTA)为EDTA溶液的浓度（mol/L）；V2（mL）为滴定时消耗EDTA溶液的体积；V（mL）为所取水样的体积

46、；40.08为钙离子的摩尔质量(g/mol) 。2.7.2.3.2 钙离子的含量若以mmol/L计，则（mmol/L）=c (EDTA)V2/V1000 。式中c (EDTA)为EDTA溶液的浓度（mol/L）；V2为滴定时消耗EDTA溶液的体积（mL）；V为所取水样的体积（mL）。2.7.2.3.3 钙离子的含量若以CaCO3计，则X(mg/L)= c(EDTA)V2M（CaCO3）/V1000 。式中c (EDTA)为EDTA溶液的浓度（mol/L）；M（CaCO3）为CaCO3的摩尔质量(g/mol) ；V2为滴定时消耗EDTA溶液的体积（mL）；V为所取水样的体积（mL）。2.8 碱度

47、的测定2.8.1 概述2.8.1.1 碱度：水的碱度是指水能与强酸即H发生中和作用的物质总量。2.8.1.2 甲基橙碱度（又称总碱度，M碱度）：通过滴定至溴甲酚绿甲基红指示液终点的方法，随机测定水中总碱度值，常与酚酞碱度结合使用，以确定水中碳酸盐和碳酸氢盐或氢氧化物和碳酸盐的浓度。2.8.1.3 酚酞碱度（又称P碱度）：通过滴定至酚酞指示液的方法，随机测定水中全部氢氧根离子和二分之一的碳酸盐碱度，常于甲基橙碱度结合使用。2.8.1.4 中的碱度是冷却水的日常分析项目之一。组成水的碱度的物质包括：氢氧化物；碳酸盐、重碳酸盐、硅酸盐、磷酸盐、硫化物、腐殖酸盐、聚丙烯酸盐等弱酸盐类，其中以碳酸盐和重

48、碳酸盐为主；氨和有机碱。2.8.2 原理 以酚酞为指示剂，用标准盐酸溶液滴至酚酞变色，此时完成了反应：OH+H=H2O和CO32 - +H=HCO3。由此测得的碱度称为酚酞碱度。 然后继续以甲基橙为指示剂，用盐酸标准溶液滴至甲基橙变色，此时完成了反应HCO3+H=H2CO3 。由甲基橙变色所测得的总碱度称为甲基橙碱度。甲基橙碱度又称为总碱度。2.8.3 试剂和仪器2.8.3.1 酚酞指示剂：称0.5酚酞溶于30mL无水乙醇中，并用水将此乙醇溶液稀释至100mL。2.8.3.2 甲基橙指示剂：称0.1g甲基橙，溶于100mL蒸馏水中。2.8.3.3 c (HCl)=0.1mol/L盐酸标准溶液：

49、取9mL市售含HCl为37% 、密度为1.19g/mL的分析纯盐酸溶液， 用水稀释1000mL，此溶液的浓度约为0.1mol/L。 标定：准确称取于270300灼烧至恒重的基准无水碳酸钠0.15g（准确至0.2mg），置于250mL锥形瓶中，加水约50mL，使之全部溶解。加12滴0.1%甲基橙指示剂，用0.1mol/L盐酸溶液滴定至由黄色变为橙色，剧烈振荡片刻，当橙色不变时，读取盐酸溶液消耗的体积，盐酸溶液的浓度为 c (HCl)=（m1000)/(V53.00)mol/L。式中m为碳酸钠的质量（g）；V为滴定消耗的盐酸体积（mL）；53.00为1/2NaCO3的摩尔质量(g/mol）。2.8

50、.4 测定步骤2.8.4.1 取100.00mL透明的水样（若水样浑浊必需过滤），放入250mL锥形瓶中，加酚酞指示剂23滴。若呈红色，则用0.1mol/L的盐酸标准溶液滴至红色刚好褪去，记下盐酸的用量P（mL）。2.8.4.2 若酚酞加入水样后呈无色或用盐酸标准溶液滴至红色刚好褪去，再在水样中加12滴甲基橙指示剂，继续用盐酸标准溶液滴至橙色，并记下盐酸的总用量T（mL）。2.8.5 碱度的计算 酚酞碱度X1=(Pc1000) / Vmmol/L 甲基橙碱度X2= (Tc1000) / Vmmol/L式中c 为盐酸标准溶液浓度（mol/L）；V为水样的体积（mL）；P为滴至酚酞褪色时消耗盐酸的

51、体积（mL）；T为滴至甲基橙变色时消耗盐酸的体积（mL）。2.9水中溶解性固体的测定2.9.1概述 溶解性固体（物）（dissolved solid）,ISO关于该术语所下的定义是：指在规定的条件下，样品经过过滤和蒸干后所留下来的物质。 天然水中溶解有各种盐类，如碳酸氢盐、碳酸盐、硫酸盐、氯化物、磷酸盐等等。在工业循环冷却水中，这些溶解物质对设备的腐蚀、结垢均产生影响。因而水中溶解性物质，也是水质分析中一个重要的项目。2.9.2方法提要 首先将水样过滤除去水中悬浮物，然后在规定温度下蒸发、干燥至质量恒定。本方法适用于溶解性固体不低于25mg/L的水样。2.9.3仪器和设备a）一般实验室仪器。b

52、) 慢速定量滤纸或滤板孔径为25um的玻璃砂芯漏斗。c) 蒸发皿：d=100mm.2.9.4分析步骤 将待测水样用慢速定量滤纸或滤板孔径为25um的玻璃砂芯漏斗过滤。用移液管移取100ml过滤后的水样，置于已于（1032）干燥至质量恒定的蒸发皿中。将蒸发皿置于沸水浴上蒸发干，再将蒸发皿于（1032）下干燥至质量恒定。2.9.5分析结果的表述 以mg/L表示的水样中溶解性固体的含量（p）按式p=(m2-m1)10/100计算。式中m1蒸发皿质量，g。m2蒸发皿与残留物的质量，g。2.9.6允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对值不大于5mg/L。2.9.7样品溶解：（催化快速法）2.9.7.1试剂2.9.7.1.1浓硫酸（分析纯，比重1.84）2.9.7.1.2邻苯二甲酸氢钾标液：准确称取105-110烘干二小时的邻苯二甲酸氢钾（优及纯）0.5101g溶于水，置于500ml容量瓶中，以水定容至标线，摇匀备用，该标液的理论COD值为1200mg/L.2.9.7.1.3随机专用氧化剂。（直接使用）2.9.7.1.4催化剂使用液：自随机附带之专用催化剂中准确移取25ml置于250ml容量瓶中，用浓硫酸定容至标线，摇匀备用。2.9.7.1.5硫酸汞（分析纯）。2.9.7.1.6掩蔽剂准确称取硫酸汞20g置于100ml容量瓶中加入80ml纯水，加入浓硫酸使其溶解，用纯