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1、化学反应工程习题(第五章)5.1乙炔与氯化氢在hgcl2-活性炭催化剂上合成氯乙烯的反应 其动力学方程式可有如下种种形式: 试说明各式所代表的反应机理和控制步骤。 解:(1) (控制步骤) (2) (控制步骤) (3) (控制步骤)(4) (控制步骤) 5.2 在pd-al2o3催化剂上用乙烯合成醋酸乙烯的反应为 实验测得的初速率数据如下功刀等,化工志,71,2007(1968). 115, ,。 注:1mmhg=133.322pa如反应机理设想为 试写出反应速率并检验上述部分数据能与之符合否。解: (a) (b) (c) (e) (f) 计算值如下表:以对作图,基本上为一直线。上述数据与反应
2、速度式基本符合。5.3 某反应,其动力学方程式为 试导出平推流式的等温积分反应管中转化率xa与w/fao的关系式。 解:设总压不变且 同理: 将各p值代人题中给出的动力学方程式,并简化得:式中: 并设是以单位床层体积为基准的,反应管中堆积密度为(不应存在密度项)。 5.4 在200下,苯在ni催化剂上加氢。已知催化剂微孔的平均孔径4.0mm,求总压分别为0.1mpa及3.5mpa下氢的扩散系数。 解:由陈甘棠(81版)表5.3-4查得: 设本系统可由苯与氢的二组分系统代表,则由(5.3-62)及(5.3-63)式,得:故: 由表5.3-3查得: 代入(5.3-61)式:当p=0.1mpa=1a
3、tm 时 当p=3.5mpa=35atm 时 至于努森扩散则由(5.3-65)式计算,它与总压是无关的。 由此可知,由于孔径较大,努森扩散的影响可以忽略。解法2:由于孔径4mm很大,因此直接用分子扩散的公式(参考朱炳晨的书)5.5 异丙苯在催化剂上裂解而生成苯,如催化剂为微球状,dp=0.4cm,p=1.06g/cm3,p=0.52, sg=350m2/g,求在500,0.1mpa时,异丙苯的微孔中的有效扩散系数。设已知微孔的曲折因子=3,异丙苯-苯的分子扩散系数为0.155cm2/s。 解: 孔径很小属努森扩散区: 迷宫因子是催化剂中的一种加速或者减弱催化的酶的催化系数,这个系数决定了催化的
4、速度。5.6兹有直径为0.2cm高0.2cm及直径为0.8cm高0.8cm的两种催化剂粒子分别在等温的管中进行测试,填充体积为150cm3,床层空隙率0.40,所用气体流量均为3cm3/s,粒子孔隙率均为0.35,迷宫因子0.20,反应为一级不可逆,对直径为0.2cm催化剂,达到的转化率为66%,而对直径为0.8cm的催化剂则为30%,如气体密度不变,问:(1)这两种床层催化剂有效系数是多少?(2)气体真实的扩散系数为多少?解:(1)设等比表面当量球半径rp1, rp2: 表面积/体积 ,故 , 一级反应催化剂有效系数与浓度无关,分别设为1,2 式中,均以催化剂粒子体积为基准:, 根据式(5.
5、3-91)计算,用试差法求得: 此算法均是将圆柱子化作当量球形求解。(2)(或) 由式(5.3-78) 5.7 某组分a在540下的催化剂上反应,其速率式为 催化剂a的单位为pa。如催化剂颗粒的密度为0.8g/cm3,当量直径为0.3cm,颗粒外表面上a的分压为pa,s=1.2104pa,a的组分在粒内的扩散系数为0.020cm2/s,求催化剂的有效系数。解:用浓度表示时 pv=nrt故:-ra又r=0.3cm 代入(5.3-77) 于是从图5.3-11中查得:=0.915.8 某一加氢化反应,在0.2mpa及80下进行,如粒子的p=1.16g/cm3,e=1.06510-1w/mk,h2在粒
6、内的扩散系数de=3.010-2cm2/s,反应热h=-180kj/mol,反应的活化能为62.8kj/mol,如反应组分在进料气中占20%,而用无内扩散影响的细粒子测得的反应速率为1010-7mol/sg催化剂,试估算粒度为dp=1.30cm时的反应速率。 解: 式中为以粒子体积为基准的粒子表面反应速度。 。由,在图5.3-16上试查得,。5.9 有一气-固相非催化反应 已知固体颗粒直径为2cm,颗粒表面的分压为0.09mpa,反应速率由灰层内a的扩散所控制,该扩散系数为0.020cm2/s。如用缩核模型,求当b转化到40%及80%时所需的时间和当时的反应速率。解:由题意可得,反应速率由灰层
7、内扩散所控制,且为缩核模型: 简化 又 又 ,当时, 应为rb 当时, 5.10 一含有15%反应组分a和85%惰性组分的混合气体在总压0.2mpa下通过含反应组分b2.610-6mol/cm3的60恒温液体,已知在该条件下,反应器中的持液率为0.85,比表面积为2.8cm2/cm3,传质系数kla=0.066cm/s,扩散系数dla=2.010-5cm2/s,亨利常数ha=1.18107pa/mol/l,化学反应速率式 如气相传质阻力可以忽略,而液相中a的传质阻力需加考虑,问这时以单位容积计的反应速率为多少? 解:(陈甘棠81版p314) 由已知可得,按拟一级反应处理,由(8-2-12)式
8、故,虽属慢反应,但传质仍有影响。 又: 因此反应速度为: 气体的溶解度有两种表示方法。(1)在一定温度下,气体的压强(或是该气体的分压,不包括水蒸气的压强)在101kpa下,溶解在1体积水里达到饱和状态时溶解的气体的体积(将非标准状况时气体的体积换算成标准状况时的体积数),就是这种气体在水里的溶解度。例如在0,氮气的溶解度是0.024,就是指在0,1体积水里最多能溶解0.024体积的氮气。(2)在一定温度下,气体的总压强是101kpa(气体的分压加上当时水蒸气的压强)时该气体在100g水里溶解的克数。 5.12 含有0.1%h2s的气流在2mpa,20下以含有0.25mol/l甲醇胺的溶液吸收,其反应式为 此反应属不可逆瞬
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