第二章 样品采集、保存与处理

1、1 明确监测目的明确监测目的确定监测对象确定监测对象设设计监测网点计监测网点安排采样时间和采样频安排采样时间和采样频率率选定采样方法和分析测定技术选定采样方法和分析测定技术提出监测报告要求提出监测报告要求制订全过程质量制订全过程质量保证措施和方案实施的进度计划。保证措施和方案实施的进度计划。2 水质分析步骤：水质分析步骤： 1.水样的采集和保存水样的采集和保存 2.水样的预处理（干扰物质的分离水样的预处理（干扰物质的分离 和待测物的富集）和待测物的富集） 3.试样中待测组分的测量试样中待测组分的测量: 4.分析结果的计算和数据处理分析结果的计算和数据处理3第一节第一节 水样的采集与保存水样的采

2、集与保存 一、水样的采集一、水样的采集 正确的采样方法和很好地保存样品，是正确的采样方法和很好地保存样品，是使分析结果正确反映水中待测成分真实含量使分析结果正确反映水中待测成分真实含量的先决条件。的先决条件。 如何使采集的样品具有如何使采集的样品具有代表性代表性，是，是采集采集样品阶段的核心样品阶段的核心问题。如何使样品在问题。如何使样品在保存期保存期间不发生变化间不发生变化则是则是样品保存样品保存的关键。的关键。 4l监测断面的设置监测断面的设置l监测断面上采样点的确定监测断面上采样点的确定5（1）断面布设法）断面布设法 对于较大的河流，如河对于较大的河流，如河面宽，水量大（面宽，水量大（1

3、50m3/s），水深流急，），水深流急，可以采用多点断面可以采用多点断面 ；（2）单点布设法）单点布设法 适用于河面狭窄、水浅、适用于河面狭窄、水浅、流量不大的小河流，且污染物在水平和垂流量不大的小河流，且污染物在水平和垂直方向上都能充分混合，可以直接在河中直方向上都能充分混合，可以直接在河中心采样。心采样。6l断面布设法断面布设法:l监测断面的设置原则监测断面的设置原则，主要考虑水质变，主要考虑水质变化较为明显、特定功能水域或有较大的化较为明显、特定功能水域或有较大的参考意义的水体，具体来讲可概述为六参考意义的水体，具体来讲可概述为六个方面：个方面：l 1）有大量废水排入河流的主要居民区、）

4、有大量废水排入河流的主要居民区、工业区的上游和下游；工业区的上游和下游；7 2）湖泊、水库、河口的主要入口和出口；）湖泊、水库、河口的主要入口和出口； 3）较大支流汇合口上游和汇合后与干流充）较大支流汇合口上游和汇合后与干流充 分混合处；入海河流的河口处；受潮汐分混合处；入海河流的河口处；受潮汐 影响的河段和严重水土流失区；影响的河段和严重水土流失区； 4) 国际河流出入国境线的出入口处。国际河流出入国境线的出入口处。 5) 饮用水源区、水资源集中的水域、主要饮用水源区、水资源集中的水域、主要 风景游览区、水上娱乐区及重大水力设风景游览区、水上娱乐区及重大水力设 施所在地等功能区。施所在地等功

5、能区。8l对一个对一个水系水系进行污染调查时，一般进行污染调查时，一般需要设置背景需要设置背景断面断面、控制、控制断面断面和消和消减减断面断面。l对于对于某一河段某一河段污染进行调查，一般污染进行调查，一般设置对照（或清洁）设置对照（或清洁）断面断面、控制、控制断断面面和消减和消减断面断面。910 11控制控制断面断面： 主要反映本地区排放的废水对河段水质的主要反映本地区排放的废水对河段水质的影响，可及时掌握受污染水体的现状和变化动影响，可及时掌握受污染水体的现状和变化动态，一般设在排污口下游态，一般设在排污口下游5001000m处；处；还还应设置在城市的主要饮用水源、水产资源集中应设置在城市

6、的主要饮用水源、水产资源集中区域、主要风景游览区，区域、主要风景游览区，较大支流汇合口上游较大支流汇合口上游和汇合后与干流充分混合和汇合后与干流充分混合等处。等处。12l消减断面：消减断面：l反映河流对污染物的稀释净化情况，反映河流对污染物的稀释净化情况，通常设在城市或工业区最后一个排污通常设在城市或工业区最后一个排污口下游口下游1500m以外的河段上，此断面以外的河段上，此断面污染物浓度显著下降，且左、中、右污染物浓度显著下降，且左、中、右三点浓度差异较小。三点浓度差异较小。13对照断面对照断面控制断面控制断面削减断面削减断面500m1500m控制断面控制断面河流监测断面设置河流监测断面设置

7、14AABBCCDDEEFFGG河流监测断面设置示意图河流监测断面设置示意图A-A对照断面对照断面G-G削减断面削减断面B-B、C-C、D-D、E-E、F-F控制断面控制断面污染源污染源排污口排污口水流方向水流方向自来水取水口自来水取水口15水面宽度（水面宽度（m）垂线数量垂线数量说说 明明50一条一条(中泓线中泓线)1、断面上垂线的布设、断面上垂线的布设应避开岸边污染带。应避开岸边污染带。有必要对岸边污染有必要对岸边污染带进行监测时，可带进行监测时，可在污染带内酌情增在污染带内酌情增设垂线。设垂线。2、对无排污河段并有、对无排污河段并有充分数据证明断面充分数据证明断面上水质均匀时，可上水质均

8、匀时，可只设中泓一条垂线只设中泓一条垂线50100二条（左、右近岸二条（左、右近岸有明显水流处）有明显水流处）100三条（左、中、右）三条（左、中、右）16水深（水深（m）采采 样样 点点 数数说说 明明51(距水面距水面0.5m)水深不足水深不足1m时时,在在1/2水深处水深处5102(距水面距水面0.5m河底河底以上以上0.5m)河流封冻时河流封冻时,在在冰下冰下0.5m处处103(水面下水面下0.5m,1/2深深处处,河底以上河底以上0.5m)若有充分数据证若有充分数据证明垂线上水质均明垂线上水质均匀匀,可减少采样点可减少采样点171500m等间距设置采样点位确定采样点位确定20采样点位

9、确定采样点位确定99.9%0.01%1%： 回收率回收率99%小于小于0.01： 回收率回收率90%或更低或更低67 加标回收率评价加标回收率评价%100加标量加标量样品测定值样品测定值加标样品测定值加标样品测定值加标回收率加标回收率一般要求回收率在一般要求回收率在90%110%之间。之间。68l在水质监测中，被测组分含量往往很低，在水质监测中，被测组分含量往往很低，且含有大量共存干扰物质，因此，除了将且含有大量共存干扰物质，因此，除了将样品转化为测定方法所需的形态之外，还样品转化为测定方法所需的形态之外，还需要进行样品的预富集和分离，消除干扰，需要进行样品的预富集和分离，消除干扰，提高测定方

10、法的灵敏度。提高测定方法的灵敏度。l常用的方法有：消解、挥发、蒸馏、萃取、常用的方法有：消解、挥发、蒸馏、萃取、 吸附、沉淀、泡沫浮选等。吸附、沉淀、泡沫浮选等。69 破坏有机物（防止水中的有机物质与金破坏有机物（防止水中的有机物质与金属离子络合属离子络合 ）、溶解悬浮物，将各种形态）、溶解悬浮物，将各种形态（价态）的金属氧化成单一的高价态，以便（价态）的金属氧化成单一的高价态，以便测定。测定。：清澈、透明、无沉淀。清澈、透明、无沉淀。70（1）硝酸消解法）硝酸消解法适用水样：较清洁水样适用水样：较清洁水样（2）硝酸）硝酸-硫酸（硫酸（5 2）消解法）消解法 硫酸沸点高，且具有强脱水性，可提高

11、消解硫酸沸点高，且具有强脱水性，可提高消解温度和消解效果。温度和消解效果。 不适用水样：易生成难溶硫酸盐组分（如铅、不适用水样：易生成难溶硫酸盐组分（如铅、钡、锶）的水样。钡、锶）的水样。 7172注：硫酸氧化性较强，磷酸能与注：硫酸氧化性较强，磷酸能与Fe3+等金等金属离子络合，二者结合消解水样，有利属离子络合，二者结合消解水样，有利于测定时消除于测定时消除Fe3+等离子的干扰。等离子的干扰。73 方法：取水样加入适量的硫酸和方法：取水样加入适量的硫酸和5（50g/L）的高锰酸钾溶液，混匀，）的高锰酸钾溶液，混匀，105加热加热1h，冷却。过量的高锰酸钾滴加盐酸，冷却。过量的高锰酸钾滴加盐酸

12、羟胺（羟胺（100g/L）进行还原，至粉红色刚消失）进行还原，至粉红色刚消失为止。所得溶液可进行汞的测定。为止。所得溶液可进行汞的测定。 7475l过程：水浴蒸干过程：水浴蒸干马弗炉马弗炉内内450-550灼灼烧至残渣呈灰白色烧至残渣呈灰白色冷却后用冷却后用2%HNO3（或（或HCL）溶解样品灰分）溶解样品灰分过滤过滤滤液滤液定容后供测定。定容后供测定。不适用：处理测定易挥发组分（如砷、不适用：处理测定易挥发组分（如砷、汞、镉、硒、锡等）的水样。汞、镉、硒、锡等）的水样。7677 目前能直接用于固体试样分析的目前能直接用于固体试样分析的技术还十分有限，分析底质时常常需技术还十分有限，分析底质时

13、常常需要将其转化成溶液。就测定其金属含要将其转化成溶液。就测定其金属含量而言，常用量而言，常用“消化消化”方法。方法。78l调查底质中元素含量水平及随时间调查底质中元素含量水平及随时间的变化和空间的分布的变化和空间的分布 l制得的试液可用于底质中全量铜、制得的试液可用于底质中全量铜、铅、锌、镉、镍、铬等金属元素分铅、锌、镉、镍、铬等金属元素分析。析。 7980l称取称取0.5000-1.000g样品，置聚四乙烯烧杯中，加少量样品，置聚四乙烯烧杯中，加少量水润湿，加水润湿，加王水王水10ml，盖好盖子，室温下放置过夜。，盖好盖子，室温下放置过夜。置置120电热板上分解电热板上分解1小时，待溶液透

14、明，液面平稳小时，待溶液透明，液面平稳后（否则应补加适量王水继续分解），取下稍冷加后（否则应补加适量王水继续分解），取下稍冷加72%HClO4 5ml，逐渐升温至，逐渐升温至200，加热至冒浓厚白，加热至冒浓厚白烟，残液剩烟，残液剩0.5ml左右，取下冷却。再加左右，取下冷却。再加40% HF 5ml，去盖，去盖，120加热挥发去硅，蒸至近干，冷却。再加加热挥发去硅，蒸至近干，冷却。再加HClO4 1ml，继续加热蒸至近干（但不要干透），以，继续加热蒸至近干（但不要干透），以驱除驱除HF。加。加1%HNO310ml，温热溶解，定容，温热溶解，定容50ml。l立即移入干燥洁净的聚乙烯瓶中，保存备用。立即移入