中南民族大学2011-2012下学期仪器A卷

1、A注意事项：4. 考生将姓名、学号等信息写在试卷相应位置；5. 必须使用蓝(黑)色钢笔或签字笔在规定位置答题；6. 注意字迹清楚，保持卷面整洁。密封线密封线 学院 专业 级 学号 姓名 学院 专业 级 学号 姓名 学院 专业 级 学号 姓名 密封线一、 多项选择（251分）1. 在气相色谱中，用于定性的参数是( )(A) 保留时间(B) 相对保留值(C) 半峰宽(D) 峰面积2. 用邻二氮杂菲测铁时所用的波长属于： ( )(A) 紫外光 (B) 可见光(C) 紫外可见光 (D) 红外光3. 分光光度计产生单色光的元件是： ( )(A) 光栅狭缝 (B) 光栅(C) 狭缝 (D) 棱镜4. 选择

2、固定液的基本原则是： ( )(A) 相似相溶 (B) 待测组分分子量(C) 组分在两相的分配(D) 流动相分子量5. 下列说法正确的是: ( )(A) 精密度高，准确度也一定高；(B) 准确度高，系统误差一定小；(C) 增加测定次数，不一定能提高精密度；(D) 偶然误差大，精密度不一定差6. 下列( )基团不属于生色团。(A) 羟基(B) 乙烯基(C) 羰基(D) 亚硝基7. 根据下图某化合物Y的激发和发射光谱，为获得最佳的荧光测量信号强度，激发光和荧光的波长应该分别选择为：激发光波长(nm)荧光波长(nm)(A)290420(B)390315(C)315390(D)3902908. 气固色谱

3、法的分离原理是( )(A) 吸附平衡(B) 分配平衡(C) 离子交换平衡(D) 渗透平衡9. 利用强碱电位滴定强酸的实验中，如果用pH值的改变DpH对滴定剂的体积作图该具有何种趋势？10. 常用的紫外光的波长范围为（）(A) 200 360 nm(B) 360 800 nm(C) 10 200 nm(D) 0.005 10 nm11. 在原子吸收光谱中，若要测定碱金属和碱土金属元素，应选用( )(A) 化学计量火焰(B) 贫燃火焰(C) 富燃火焰(D) 以上均可12. 在极谱分析中，常在分析过程中通N2保护，其目的是消除 ( )(A) 氧波(B) 迁移电流 (C) 极谱极大 (D) 残余电流1

4、3. 在原子吸收光谱分析中，经常添加来减小电离干扰使用的材料为（）(A) Cs(B) Al2O3(C) EDTA(D) W14. 下列哪种效应对荧光有利？（）(A) 刚性分子 (B) 分子内部具有很多振动方式 (C) 酸性分子 (D) 碱性15. 原子光谱的谱线具有一定的自然宽度，这是因为( )引起的。(A) 洪特规则(B) 泡利不相容原理(C) 海森堡测不准原理(D) 多普勒效应16. 色谱柱柱长增加，其它条件不变时，会发生变化的参数有 ( )(A) 保留时间(B) 分配系数(C) 分配比(D) 以上均会发生变化17. 用色谱法进行定量分析时，要求混合物中每一个组分都出峰的是（ ）(A) 外

5、标法 (B) 归一化法(C) 内标法(D) 内加法18. 下列化合物中哪种物质的荧光效率最大 ( )(A) (B) (C) (D) 19. 分离生物大分子时，最好选用的色谱柱为 ( )(A) 非极性固定液柱 (B) 低沸点固定液柱(C) 尺寸排阻色谱柱 (D) 氢键型固定液柱20. 用离子选择性电极进行测量时，可用磁力搅拌器搅拌溶液，这是为了 ( )(A) 减小浓差极化 (B) 降低电极内阻(C) 使电极表面保持干净 (D) 加快响应速度21. 下列说法正确的是: ( )(A) 精密度高，准确度也一定高；(B) 准确度高，系统误差一定小；(C) 增加测定次数，不一定能提高精密度；(D) 偶然误

6、差大，精密度不一定差22. 在气-液色谱分析中，当两组分的保留值很接近，且峰很窄，但只能部分分离，其原因是 ( )(A) 柱效能太低 (B) 容量因子太大(C) 柱子太长 (D) 固定相选择性不好23. 根据Nernst方程，标准条件下Ni2+/Ni电极的电位在Ni2+离子活度提高到10倍时将（）(A) 正移了59mV(B) 负移了59mV(C) 正移了29mV(D) 负移了29mV24. 衡量电极的极化程度的参数是( )(A) 标准电极电位(B) 条件电极电位(C) 过电位(D) 电池的电动势25. 有甲乙两个不同浓度的有色溶液，用同一波长的光测定，当甲溶液用1cm比色皿，乙溶液用2cm比色

7、皿时，获得的吸光度值相同，则它们的浓度关系为：(A) 甲是乙的二倍； (B) 乙是甲的二倍；(C) 甲等于乙 (D) 甲是乙的二分之一 学院 专业 级 学号 姓名 学院 专业 级 学号 姓名 多项选择（251分）ABAABACABABAAACABDCDCDCCA二、填空题（251分）26. 上图是有机分子在光照情况下发生的一些物理过程，请列出箭头A、B、D和E所对应的这些物理过程的名称。A: 、B: 、D: 、E: 。光的吸收、荧光过程、系间窜越、磷光过程27. 高效液相色谱中的通用检测器分别为 。为了提高柱效，高效液相色谱通常采取的是实时改变流动相组分的作法，也即 。示差折光检测器，梯度淋洗

8、28. 有机分子在紫外可见光照射下，通常可能发生的跃迁类型有四种。对于不饱和脂肪烃，可能发生的跃迁为 和 。pp*, ss*29. 原子吸收光谱采用的灯源为 ，该灯源的阳极通常为 ，阴极则为 。空心阴极灯，钨或钛，待测元素材料30. 用离子选择性电极标准加入法进行定量分析时，对加入的标准溶液的要求是体积要 ，浓度要 。小，高31. 通常用氟离子选择性电极利用标准曲线法测定试液中氟离子浓度时，对复杂的试液要加入 试剂。该试剂有多个作用，但通常有两点，一是调节试液的 ，二是维持试液与标准试液有恒定的 。pH值，离子强度32. 请列出两种常见用于电分析中的参比电极： 和 。汞/甘汞，银/氯化银，铜/

9、硫酸铜，氢气/H+,Pt等任意二种33. 色谱分离和分析中，描述色谱柱热力学方面的是塔板理论，而描述色谱柱动力学方面的是速率理论。速率理论中最关键的方程为van Deemter公式。它描述的是 和 之间的关系。它包含三项，分别对应于 、 和 这三种组分分子在色谱柱中的运动形式。塔板高度，速率，涡流扩散，分子扩散，传质阻力34. AES可以对元素进行定性和定量分析，而AAS只能对元素进行_分析，由于谱线重叠的概率较小，因此可以使用较_的狭缝。定量，大三、简答题（55分）35. 请解释为何通常涉及到p p*跃迁的荧光信号比涉及到n p*跃迁的荧光信号要强一些。如果溶剂的极性变弱，这两种的荧光信号会

10、如何变化？ 荧光信号和所吸收的光强度成正比。pp*的吸收过程吸光系数比np*的要强，所以在同等荧光效率的情况下，它引起的荧光信号也自然要强一些。（2分）如果溶剂的极性变弱，pp*之间的能级差变大，np*之间的能级差变小。前者的荧光信号蓝移，后者的荧光信号红移。（各1.5分）36. Na的原子发射光谱中的第一激发态是双重态，这是因为有一个未成对电子存在。该双重态对应的两条谱线分别为588.996 nm和589.593 nm。请计算其中能量较高的那条谱线所对应的频率和能量（用电子伏特表示）。双重态中能量较高的线波长较短，该为588.996 nm这根分析线。（1分）（2分）（1分）转换为电子伏特，（

11、1分）37. 考虑下面三种化合物: 乙二醇，环己烷和甲苯，请回答：（1） 它们在正相色谱测试中流出的顺序。（2） 对于某一组成的流动相的正相色谱中，发现乙二醇的保留时间为5.6 min，如果流动相的极性增加时，该保留时间如何变化？（1） 正相色谱流出的顺序为极性从低到高。三种化合物中，极性的顺序从低到高为环己烷，甲苯，乙二醇。此即为流出的顺序。（3分）（2）正相色谱中，流动相的极性增加，极性物质将更容易被淋洗流出，因此乙二醇的保留时间变短，也即比5.6min要短。（2分）38. 在有机的加氢反应中较多时候都是使用Pt和Pd等贵金属作为催化剂，这和当前大力发展的燃料电池中，使用Pt和Pd等贵金属

12、作为氢气氧化反应的阳极电极材料原理上是类似的。请剖析你的理解。能否用极谱中用到的汞电极替代它们作为电极材料呢？那为何最初的干电池中很多配方都含有汞呢？在燃料电池中，阳极部分为氢气或有机小分子的氧化反应，选择的电极材料应该为能促进该氧化反应发生的物质，通常选用Pt或Pd，因为有机小分子或氢能够被它们吸附理解，而起到催化作用。（2分）不能选择汞来代替它们，因为氢气和有机小分子在汞上氧化的过电位很高，效率很低。（2分）最初的干电池中考虑有汞，也是为了防止所使用的电解质发生水解而降低电池的性能。（1分）39. ICP是目前最为理想的原子发射光谱的激发源，是因为它和其它的激发源比起来有两个很大的优点。但

13、是ICP对进样有特别的要求，也即它的缺点。请简要说明这些优点和缺点。ICP作为院子发射光谱的激发源，和其它的激发源相比有两个优点：（1） 温度高，激发比例高，信号强（1.5分）（2） 由于原子蒸汽浓度高的地方温度高，所以自吸和自蚀效应小（1.5分）缺点是：只能溶液进样（2分）四、 分析计算题（共25分）40. 一种酸碱滴定的指示剂HA在500nm处有最大吸收。已知它的离解常数为Ka=8.0010-5，离解过程的方程式如下：HA + H2O H3O+ + A-假设HA和A-对光的吸收式独立互不影响，也即它们的吸光度是线性叠加的，同时它们在500nm处的吸光系数分别为eHA= 7.35103 M-

14、1cm-1, eA-= 0.875103 M-1cm-1,请计算3.0010-4M的HA水溶液在500nm处1.00cm比色皿中的吸光度。(5分)41. 一HPLC实验的配置如下：柱长为24.7cm，流速0.313 mL/min，VM=1.37 mL，VS=0.164 mL。今对和两种混合组分测得的色谱图数据归纳如下：保留时间(min)峰宽(min)无A和B3.1（即为死时间）-A5.40.41B13.31.07请计算：（1） A和B各自的容量因子（分配比）和分配系数（2） A和B的选择因子（3） A和B的分离度（4） 为使得A和B达到1.5的分离度所需要的柱长。（10分）10.68(4)(2分)42. 狂郁病患者临床上通常使用Li2CO3治疗，但是需要慎重使用，因此必须监控患病者血液中Li的含量。一般使用的方法是对血样（血清）用ICP的原子发射光谱利用标准加入法进行的。若已采集到一患者的血样20 mL，分成两份。其中一份在稀释到1mL后测得相对的发射光谱信号为6.7，另一份则在和10 mL的0.010M LiNO3标准溶液混合后稀释到1 mL，测得发射光谱信号为14.6. 假设发