仪器分析问答题

1、绪论：1、仪器分析与化学分析比拟有何优缺点？ 答：优点：灵敏度高，检测限低；选择性好；操作简便 缺点：相对误差较大；价格昂贵。紫外可见：2、偏离 Lambert-Beer 定律的因素有哪些 ?答： 1，在稀溶液中才成立； 2，只适用于单色光，而实际测量却是窄的光谱段； 3，溶液中的化学干扰因素； 4，其他光学原因，如散射、反射和非平行光。3、为什么通常选最大吸收波长定量？ 答：最大吸收波长处的吸光度随波长变化较小， 测定误差小； 吸收最强， 灵敏度高。4、双光束仪器与单光束比拟优点是？答：能消除光源强度变化所引起的误差红外：5、红外光谱用于定量分析有何优缺点？ 答：优点：有许多谱带供选择，利于

2、排除干扰； 各种状态下均可测定。缺点：灵敏度低。6、振动频率主要跟哪两个因素有关？答：k:化学键的力常数卩：折合质量7、激发光谱和发射光谱、三个特点答：1 Stokes位移在溶液中，分子荧光的发射相对于吸收位移到较长的波长，称为 Stokes 位移。 2荧光发射光谱的形状与激发波长无关 3镜像规那么：通常荧光发射光谱和它的吸收光谱呈镜像对称关系。8、荧光和分子结构的关系答：1跃迁类型：通常，具有n n *及nn *跃迁结构的分子才会产 生荧光。而且具n n *跃迁的量子效率比n n *跃迁的要大得多前者&大、 寿命短、kisc小。2共轭效应：共轭度越大，荧光越强。3冈性结构：分子刚性Rigid

3、ity越强，分子振动少，与其它分子碰撞失活的机率下降，荧光量子效率提高。如荧光素大与酚酞护0;芴护1与联苯忻0.18。4取代基：给电子取代基增强荧光p-?共轭,如-OH、-OR、-NH2、 -CN、NR2等；吸电子基降低荧光，女口 -COOH -C=O -N02、-NO、-X等；重原 子降低荧光但增强磷光，如苯环被卤素取代， 从氟苯到碘苯， 荧光逐渐减弱到消 失，该现象也称重原子效应。9、荧光仪与紫外可见光谱仪的比拟 答：荧光仪有两个单色器：选择激发光单色器；别离荧光单色器，且 荧光仪的样品池中入射光与出射光呈 9010、磷光为何需要低温条件？仪器与荧光仪相比增加什么附件？答：磷光寿命长， T

4、1 的非辐射跃迁几率增加， 碰撞失活的几率、光化学反响几率都增加。所以必须在低温下测量磷光 原子光谱：11、为什么原子光谱是线状光谱，分子光谱是带状光谱？ 答：对原子和离子来说，只存在电子绕核运动的电子能级，每两个 能级之间的能量差固定； 在分子的电子能级中， 还存在原子间相对位移引起的振 动能级和转动能级，两个电子能级之间的能量差可变。12、AAS为什么不能定性？答：一般来说，定性分析的激发光谱必须是连续光谱，通过测定样 品对特定波数光谱的吸收或发射来定性。而原子吸收光谱的激发光谱为线光谱空心阴极灯。从AAS的过程来看，我们是选确实了所要定量的元素，之后再选择这种元素的空心阴极灯做锐线光源，

5、 发出半宽度远小于吸收线半宽度的线光 谱。如果不如果所测元素，那么不能确实用哪种元素的空心阴极灯，AAS也就不可以进行了。13、氘灯有何作用？答：可用于背景校正。采用空心阴极灯测定的 248.33nm 处的吸收 是由于吸收原子和分子吸收共同引起的；采用氘灯为光源，检测的那么是样品对 248-250nm 范围的光，此时的吸收主要是由于分子吸收引起的。14 、石墨炉与火焰相比有何优缺点？ 答：石墨炉原子吸收的原子化效率高、绝对灵敏度高、需要样品量 小，可直接做固体样品。缺点是基体效应，背景大，化学干扰多，重现性差。15、物理干扰、化学干扰有哪些消除方法？答：物理干扰是指试液与标准溶液 物理性质有差

6、异而产生的干扰。 例如粘度、 外表张力或溶液的密度等的变化， 影响样品的雾化和气溶胶到达火焰 传送。消除方法：配制与被测试样组成相近的标准溶液稀释法 采用标准参加法化学干扰是由于被测元素原子与共存组份 发生化学反响生成稳定的化合物，影响被测元素的原子化，而引起的干扰。消除方法如下：(1)选择适宜的原子化方法：提高原子化温度，化学干扰会减小，在高温火焰中PO43-不干扰钙的测定。( 2)参加释放剂： 镧、锶盐(广泛应用)(3)参加保护剂：EDTA 8羟基喹啉等，即有强的络合作用，又易于被破坏掉。( 4)加基体改良剂( 5)别离法16、AES与 AAS相比最大的优点是什么？答：最大的优点是可以实现

7、多元素的同时定性定量分析。17、为什么AES光源的温度比AAS原子化器高？答：AES的光源不仅要使样品蒸发、解离、原子化，还要使之激发18、AES常用光源有哪些？答：直流电弧；交流电弧；电火花；电感耦合等离子体 ICP19、内标法必须具备的哪些条件？答： 1.分析线对应具有相同或相近的激发电位和电离电位。2. 内标元素与分析元素应具有相近的沸点，化学活性及相近的原子量。3. 内标元素的含量固定。4内标线及分析线自吸要小。5分析线和内标线附近的背景应尽量小。 6分析线对的波长，强度及宽度也尽量接近。色谱原理：20、塔板理论优缺点答：优点：解释了流出曲线呈高斯分布提出了计算和评价柱效上下 的参数缺

8、点：没答复板高受什么因素影响以及为什么色谱峰会变宽21、根据速率理论板高受什么影响？答：涡流扩散项A;分子扩散项B/u 纵向扩散项；传质阻力项Cu。22、根据色谱别离根本方程式，别离度与哪些因素有关？答： 1.别离度与柱效的关系：增加柱长，别离度提高，分析时间长。2. 别离度与选择因子的关系：a大，选择性好。对别离度影响 最大。3. 别离度与容量因子的关系：k增加，R增加。但k 10时作用 不大。4. 别离度与分析时间的关系：k在25时，可在较短分析时间， 取得良好的别离度。气相色谱：23、温度对色谱别离有何影响？答：提高柱温可使气相、 液相传质速率加快， 有利于降低塔板高度， 改善柱效。加剧

9、纵向扩散，从而导致柱效下降。低的柱温可以分配比，提高别离 效果，但分析时间延长峰形拖尾。24、毛细管柱与填充柱比拟。答：渗透性好，传质阻力小，塔板高度小色谱柱长，别离效率高理论塔板数可达 106 分析速度快、样品用量小 柱容量低、要求检测器灵敏度高，制备较难。 缺点25、归一化法的条件、优点 答：条件：试样中各组分必须全部流出色谱柱，并在色谱图上都出 现色谱峰。优点：简便准确；操作条件进样量、载气流速变化时对结 果影响较小。26、检测器 答：、热导检测器 TCD： 根据不同的物质具有不同的热导系 数原理制成的。优点：热导检测器由于结构简单，性能稳定，几乎对所有物质都有响应，通 用性好，而且线性

10、范围宽，价格廉价。是应用最广，最成熟的一种检测器。缺点：灵敏度较低。二、火焰离子化检测器FID:含碳有机物在氢气和空气火焰中燃烧产生离子，在外加的电场作用下，使离子形成离子流，产生电信号。优点： 灵敏度高，结构不复杂，操作简单，应用广泛。缺点：是不能检测永久性气体、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、等 物质。三、电子捕获检测器 ECD 选择性很强，对具有电负性物质 如含卤素、硫、磷、氰等的物质的检测有很高灵敏度检出限约10-14g cm-3。分析痕量电负性有机物最有效的检测器。缺点：线性范围窄，只有 1 03左右，重现性较差。四、火焰光度检测器FPD火焰光度检测器，又称硫、磷检测器，它是一种对含磷、硫有机化合物具有高选择性和高灵敏度的质量型检测器。液相色谱：27、各种色谱方法 液液分配色谱法 液固吸附色谱法 离子交换色谱法 尺寸排阻色谱法 亲和色谱法检测器要求：灵敏度高重复性好线性范围宽死体积小对温度和流量的变化不敏感