应用化学综合实验教材

1、面向 21 世纪工科化学系列课程改革教材工科大学化学实验系列篇应用化学综合实验中南大学教材科2006年 9月、乙前言应用化学专业人才实验技能培养的目标是：按照“厚基础、强能力、高素质、宽口径”的要求， 通过三级实验教学环节既训练学生能熟练掌握各项化学操作技能， 又具有创新实践能力。培养符合21 世纪社会发展需要、能从事生产、研究、开发、分析和设计的高级工程技术人才和继续从事化学、医学、材料科学、环境科学和药学等领域进行深入研究的、具有很强创新意识的高级研究人才。 为此我们编写了这本符合应用化学专业人才培养目标的实验教学用书 应用化学综合实验与科学训练 。该教材的内容综合了无机化学、分析化学、物

2、理化学、环境化学、精细化学品化学、应用电化学等化学分支学科中的重要实验方法和技术。以物质制备为主线，以化学基本操作、物质制备与分离、 物理化学实验研究方法和现代分析化学为基本内容。 按照方法论和学科内基础知识的综合运用编排实验教学内容和实验项目， 培养学生扎实的化学实验基本技术和技能。使其形成理论联系实际、严肃认真、实事求是的科学态度。通过学科综合实验， 培养学生综合运用各化学学科知识和实验技巧的能力， 培养学生实验的整体感和全局观。 使学生受到最基本的科学训练， 了解科研工作的基本步骤和内容， 使学生具有初步的科研创新意识。通过专题创新实验培养学生独立思考、 创新能力以及团结协作精神， 使其

3、初步具有独立开展试验工作的能力。 为后今后从事生产和相关领域的科学研究与技术开发工作打下必要的坚实基础。本书由中南大学化学化工学院曾冬铭、陈立妙、卢周广、 古映莹等老师编写。编写过程中得到化学系其他老师的大力支持，对此表示衷心感谢。由于编者水平有限，书中错误或不当之处在所难免，敬请读者批评指正。编者2006 年 9 月3实验须知 1实验一氧化锌纳米粉体的低温化学法合成与性能研究 2实验二超细镒锌铁氧体软磁材料粉体的水热制备及性能表征 10实验三 licoo 2及其电化学性能 15实验四氧化镁多孔材料的合成及比表面积的测定 19实验五液相水解法制备纳米 tio2及其光催化性能的研究 25实验六纳

4、米sno2气敏材料的合成及性能测试 30实验七 馍氢电池贮氢合金电极的制作与电化学综合性能的评价 34实验八有机稀土配合物的合成及其荧光特征 38实验九聚苯胺导电聚合膜的制备及表征 42实验十丙酮酸的电化学合成 46实验十一电化学方法纯化酪氨酸 48实验十二修饰电极的制备及抗坏血酸等的电化学行为研究 51实验十三洗涤剂的配制及洗涤剂的性能测试 53实验十四雪花膏的配制 55实验十五聚合氯化铝的制备 57实验十六聚铝的质量检测及絮凝性能测定 59实验十七聚合硫酸铁的制备及性能测定 62实验十八聚醋酸乙烯酯的制备及粘结性能测试 65实验十九水溶性酚醛树脂胶的制备 67实验二十 聚乙烯醇缩甲醛胶的制

5、备、游离甲醛的消除与测定 70实验二十一聚磷酸镂的制备及阻燃性能测试 75实验二十二镉一镉一锌复合型热稳定剂的制备 77实验二十三 聚氯乙烯（pv。塑料热稳定性能测试 81实验二十四电解法印染废水脱色及 co曲测定 84实验二十五两相滴定法测定pmbp 6h6 nn2+体系的萃取常数 88实验二十六用液膜分离法处理含铜溶液 92附录1泡沫性能的测定罗氏泡沫测定仪 9697附录2去污力的测定附录4白度测定一zbo型白度测定 99附录5粘度测量ndj79型旋转式粘度计 100附录6胶粘剂粘和性能测试 101附录7涂料耐湿擦性测定一ref.902湿擦洗测定 102附录8涂装质量测试 104附录9熔点

6、测量一显微镜熔点测定仪 105附录10氧指数法 106附录11:荧光特性测定（激发光谱、发射光谱的测定 108附录12:气敏传感器简介 109实验须知一、实验目的：1. 使学生在前修课程的基础上， 进一步巩固和提高实验操作技能和解决实验中所遇问题的能力；2. 培养学生理论联系实际的作风，实事求是、严格认真的科学态度；3. 培养学生科学的思维能力和创新意识。二、实验要求：为了保证实验的顺利进行和培养良好的实验作风，要求学生必修做到：1. 充分预习。 实验前一定要预习实验教材，同时还需要查阅有关手册和参考资料以及有关的仪器设备说明书，并写出预习报告，无预习报告或虽写但不符合要求者不得进行实验。2.

7、 认真操作。实验时要求注意力集中，认真操作，仔细观察，积极思考，注意安全，保持整洁，不要大声吵闹，不得擅自离开实验室。3. 做好记录。 学生必须如实地记下实验现象和数据， 并对实验现象做出分析和解释， 必须养成随做随记的良好习惯，切不可在实验结束后凭记忆补写实验记录。4. 书写报告。实验报告包括原理、操作步骤、现象和解释、结果和讨论、意见和建议等。报告要求条理清楚、文字简练、结论明确、书写整洁。三、实验室的注意事项：1. 必须遵守实验室的各项规章制度，听从教师的指导，尊重实验室工作人员的职权。2. 在实验过程中， 应该保持桌面的整洁，严禁在水槽内投入任何固体物质、废物，垃圾应该投入专用垃圾桶内

8、。3. 爱护公物，注意节约用水、电和药品等。4. 实验完毕后， 做好整洁工作， 关闭水、 电、 门窗等。 得到老师的同意后方能离开实验室。四、实验室安全：1. 本实验课中所用的仪器绝大多数为贵重仪器， 实验过程中严格听从老师的指导， 正确操作，以防仪器损坏。2. 实验中所用的药品，绝大多数是易燃、易爆、有毒、腐蚀性的，必须严格执行安全操作规程，加强安全措施，防止事故的发生。实验一 氧化锌纳米粉体的低温化学法合成与性能研究一、实验目的1. 了解一些常规低温液相化学方法制备纳米材料的基本原理和方法。2. 学习差热、热重和x 光射线衍射等分析方法在无机物合成中的应用。3. 了解纳米zno 的发光性能

9、，熟悉荧光仪的使用方法。4. 了解纳米zno 的气敏原理，熟悉气敏性能的检测方法。二、背景知识及实验原理氧化锌（zno）是一种宽禁带直接迁移型半导体功能材料，单晶zno为六方晶体（纤锌矿）结构，室温下的禁带宽度为 3.37 ev ，激子束缚能高达60 mev 。该激子室温下不易被电离,使激发发射机制有效,这将大大降低zno 在室温下的激射阈值，有可能实现较强的紫外受激辐射，可用来制作紫外光激光器和探测器。另外， zno 还被广泛地应用于制作发光显示器件、声表面波器件、压敏材料、气敏传感器、异质结的n极和磁性材料器件及透明导电膜等。纳米级 zno 由于粒子尺寸小，比表面积大，具有表面效应、量子尺

10、寸效应和小尺寸效应等，与普通zno相比，表现出许多特殊的性质，如无毒、非迁移性、压电性、荧光性、吸收和散射紫外线的能力。这一新的物质形态赋予了 zno 在科技领域许多新的用途。 zno 的禁带宽度为3.2ev,它所对应的吸收波长为 388nm,由于量子尺寸效应，粒度为 10nm时，禁带宽度 增加到4.5ev,因此它不仅能吸收紫外波长 320400nm,而且也对紫外中波280 320nm也有 很强的吸收能力，因此它是一种很好的紫外屏蔽剂，可制得紫外光过滤器、化妆品防晒霜；纳米 zno 的比表面积大，表面活性中心多，在阳光、尤其在紫外线照射下，在水和空气中，能自行分解出自由移动的带负电荷的电子（e

11、-）， 同时留下带正电荷的空穴（h+） ， 这种空穴可以激活空气和水中的氧变为活性氧，它能与多种有机物（包括细菌）发生氧化反应，从而除去污染和杀死病毒。 因而可作为高效光催化剂，用于降解废水中的有机污染物， 净化环境； 纳米zno对外界环境十分敏感，从而成为非常有用的传感器材料，如用纳米zno制作气体报警器和吸湿离子传导温度计等；纳米zno对电磁波、可见光和红外线都具有吸收能力，用它作隐身材料，不仅能在很宽的频带范围内逃避雷达的侦察，而且能起到红外隐身作用。 同时，氧 化锌是熔点为1975 的氧化物， 具有很高的热稳定性和化学稳定性， 又由于它是无机物， 具有无毒、无刺激、不变质而倍受青睐。因

12、而采用各种方法制备、开发和使用纳米zno 已成为材料科技领域一大新的研究热点。纳米结构zno半导体的发光来源于电子和空穴的激子辐射复合发光。半导体纳米颗粒 光泵浦激发后产生电子一空穴对（激子），电于与空穴复合可能的途径有：导带电子与俘获的空穴复合；俘获的电子与价带的空穴复合。这种直接复合产生檄子态发光。由于纳米结构zno有宽的禁带隙（eg=3.37ev）,大的比表面积，材料接口中的空穴浓度大，小尺寸效应 导致电子的平均自由程局限在纳米空间，与激光波长相当，进而引起电子和空穴坡函数的重叠，易形成 wannier激子。由于量子限域效应和电子与空穴之间的coulomb作用，高浓度激子在能隙中靠近导带

13、底形成檄子能级，见图1,激发能被在禁带中分立的中心吸收，产生激子发光。可见，半导体纳米结构zno发光机制在于纳米结构材料内部的量子限域效应，即在纳米晶粒内部激发的光电子是通过晶粒边界深复合能级的激子复合发光，属于复合发光中心的发光材料。发光中心是导带中的电子与价带中的空穴或禁带中的定域能级间的电子空 穴复含，产生激子态发光。纳米结构zno发光机制是通过量子限域 -发光中心进行的。纳米结构zno典型的发射光谱如图 2所示。图1.纳米zno激子能级3000-2dot -0- )|ii wp,4cj0 4j0 处与061awawlen*glh ( nm)图2.纳米zno粉体材料的典型发射光谱zno属

14、于n型半导体，含有氧空位或锡间隙离子，气敏效应明显。关于其气敏机理的 理论模型有多种，一般认为其气敏机理是表面吸附控制型机制，即在洁净的空气（氧化性 气氛）中加热到一定的温度时对氧进行表面吸附，在材料的晶界处形成势垒，该势垒能束 缚电子在电场作用下的漂移运动，使之不易穿过势垒，从而引起材料电导降低；而在还原 性被测气氛中吸附被测气体并与吸附氧交换位置或发生反应，使晶界处的吸附氧脱附，致 使表面势垒降低，从而引起材料电导的增加，通过材料电导的变化来检测气体。理论模型 中的一种为：oov o+e+l/2o2 (1)oo+v o2+e+1/2o2(2)znzn zn i2+2e(3)氧化锌压敏陶瓷是

15、近二十年来发展起来的新型电压敏感材料，利用zno晶粒和含有杂质偏析的晶界所构成的多晶界结构，产生优良的非线性电压电流特性(非欧姆特性)和吸收能量的能力，在电子线路和电力系统过电压保护中得到广泛的应用。氧化锌压敏电阻器是一种伏安特性为非线性的元件，和其它非线性元件(如稳压二极管、整流管等)相比，具有电 压范围宽(几伏到几十万伏、电压温度系数小、耐浪涌(超过正常工作电压的异常电压)能 力强、寿命长、工艺简单、非线性系数大(非线性系数大于50)等优点，广泛用于电视机、程控电话、计算机、家用电器及自控设备中。 用氧化锌压敏陶瓷制作的避雷器，具有无间隙、保护特性好、过电压能量的吸收能力大、结构简单和运行

16、可靠等优点，已成为当今避雷器的 主流。图3是zno压敏电阻的非线性电流一电压曲线。由该曲线，可以求得非线性系数：& = lg (i1/i2 )/lg (u 1/ u2 )图3 zno压敏电阻的非线性电流一电压曲线。式中ui和5分别为对应于电流为ii =0. 1ma和l2=1ma时的电压.它可用来表征压敏陶瓷的非线性电流一电压关系，表现该变阻器对电流变化的敏感程度。变阻器的另一个技术指标 为压敏电压u,指电流为0.1ma时的电压。氧化物纳米材料的制备方法有很多，有高温固相法、 溶胶凝胶法、燃烧法、化学沉淀法、 水热法等。 溶胶凝胶法是60 年代发展起来的一种制备玻璃， 陶瓷等无机材料的新工艺。其

17、基本原理是用金属醇盐水解直接形成溶胶或者经解凝形成溶胶，然后使溶胶聚合凝胶化，再将凝胶干燥焙烧去除有机成分， 最后得到无机材料。 由于该方法具有化学均匀性好、 产品纯度高、 颗粒细、 烧结温度低和可容纳不溶性组分或不沉淀组分等优点， 许多人用此法产生团聚块等缺点。 柠檬酸溶胶凝胶是以柠檬酸和无机金属盐做原料， 所涉原料便宜， 同时具有溶胶凝胶法的优点， 因此它被广泛用来制备纳米材料。 燃烧法是以金属的硝酸盐和有机物为原料， 利用硝酸和有机物之间的氧化还原反应热来合成金属氧化物的新方法。 与溶胶凝胶法相比， 燃烧法具有反应时间短、 所用试剂便宜、设备操作简单等优点。 人们用此方法成功合成了超导材

18、料及钙钛矿半导体材料。 但溶胶凝胶法和燃烧法都涉及到有机物的燃烧， 会产生大量污染环境的气体。 化学沉淀法是一种制备纳米材料的洁净的方法， 其基本原理是一定条件下在包含一种或多种金属离子的可溶性溶液里加入沉淀剂， 形成不溶性的氢氧化物、 水合氧化物或盐类从溶液中析出， 并将溶剂和溶液中原有的阴离子洗去， 经热分解或脱水即得到所需的氧化物粉体。 化学沉淀法又分为共沉淀法、 均相沉淀法、金属醇盐水解法。 其中均相沉淀法是较常用的方法， 它通常是以尿素的缓慢水解来生成沉淀剂氨水， 从而克服了由外部向溶液中加沉淀剂而造成沉淀剂不均匀性， 结果沉淀不能在整个溶液中均匀出现的缺点。 水热法是另一种制备纳米

19、材料的洁净的方法。它是在特制的密闭反应器（高压釜）中，采用水溶液或有机溶剂作为反应体系，通过对反应体系加热至临界温度（或接近临界温度） ，在反应体系中产生高压的环境而进行无机合成与材料制备的一种有效方法。 水热与溶剂热合成化学具有如下的特点： 由于在水热与溶剂热条件下中间态、 介稳态以及特殊相易于形成， 因此能合成与开发一系列物种介稳结构、特种凝聚态的新合成产物； 能够使低熔点化合物、高蒸气压且不能在融体中生成的物质、 高温分解相在水热和溶剂热低温条件下晶化生成； 水热与溶剂热的低温、等压、溶液条件，有利于生长缺陷少、取向好、完美的晶体，且合成产物结晶度高以及易于控制产物晶体的粒度； 由于易于

20、调节水热与溶剂热条件下的环境气氛， 因而有利于低价态、中间价态化合物的生成，并能均匀地进行掺杂。自 1982 年以来，运用水热法制备超细粉末就引起了国内外的重视。本实验以硝酸锌为原料，用不同方法合成为氧化锌，并对其结构、性能（荧光、气敏和压敏）进行表征。三、 仪器与试剂仪器：光电分析天平，磁力加热搅拌器，台式烘箱，马弗炉， x 射线衍射仪，热分析仪，荧光仪，烧杯，玻璃棒，量筒，坩埚，研磨, 布氏漏斗，滤纸，高压反应釜等。试齐ij：硝酸锌(zn(no3)2, ar),柠檬酸(c6h8。7, ar),尿素(nh2)2co, ar),乙醇(c2h6。2, ar),氨基乙酸，氨水，氢氧化钠 (naoh

21、, ar),十六烷基三甲基澳化氨(ctab , ar)。四、实验内容与步聚1. zno 纳米粉体的制备(1) 柠檬酸络合法a、称取0.02mol zn(no 3)2于500ml烧杯中，加入20ml蒸储水使溶解，在所得溶液中加入适量的柠檬酸(柠檬酸和金属离子的比列为 1： 1 ， 2： 1) ，同时用磁力加热搅拌器加热搅拌，加热温度为 80100 。b、 待溶液变为浅黄色凝胶时，将烧杯移入烘箱(140180 )中发泡(形成疏松多孔的絮状物) ，发泡后研磨。c、 将粉末转于瓷坩埚中，在坩埚底部用铅笔作好标记。由实验室老师将坩埚置于马弗炉中于500 烧结2 小时，冷却后即得氧化锌粉体。取少量进行se

22、m( 扫描电镜 ) 和荧光性能测试。(2) 均相沉淀法a、 取 0.02mol zn(no 3)2 和一定量的尿素(尿素和金属离子的摩尔比为 5 ： 1)于250ml 烧杯中，加入 100ml 蒸馏水使溶解。b、 将烧杯置水浴恒温槽中，升温至90后保温2 4 小时，同时用搅拌器搅拌。取出烧杯将沉淀抽滤，用蒸馏水洗涤，再用无水乙醇洗涤三次，转于烘箱中于8595干燥。c、 将粉末转于瓷坩埚中，在坩埚底部用铅笔作好标记。由实验室老师将坩埚置于马弗炉中于500 烧结2 小时，冷却后即得氧化锌粉体。取少量进行sem( 扫描电镜 ) 和荧光性能测试。(3) 燃烧法a、 称取 0.02mol 分析纯的 zn

23、(no 3)2和 0.04mol 分析纯的氨基乙酸分别溶解于15ml蒸储水中，接着将zn2+溶液在搅拌下慢慢加入到氨基乙酸溶液中，得到无色透明混合溶液。 加热浓缩所得溶液， 使自由水分蒸干， 形成无色透明的粘稠凝胶。继续加热，体系开始出现零星的燃烧反应，随即蔓延至整个体系，燃烧反应在几秒内迅速完成，得到黑色疏松的粉末产物。注意：加热操作和燃烧反应在通 风橱内完成，观察实验现象时要将挡风玻璃调到适当高度。b、收集反应后的产物置于瓷塔蜗中，在塔期底部用铅笔作好标记。由实验室老师 将塔竭置于马弗炉中 500c烧结2小时，冷却后即得氧化锌粉体。取少量进行 sem（扫描电镜）和荧光性能测试。(4) 水热

24、法a、称取0.020.05 mol的zn（no3）2于烧杯中，用40ml的蒸储水溶解得到透明溶液。b 加热搅拌下将 naoh溶液（自己配制，0.1mol/l ）逐滴滴加到zn2+溶液中，将 溶液ph调到碱性（7ph10）,继续搅拌10分钟，将所得的混合溶液转入聚 四氟乙烯内衬高压釜中，补充去离子水到釜容积的80%,充分搅拌。封紧釜盖放入180七的鼓风干燥箱中反应 34小时，取出釜自然冷却，将沉淀物抽滤， 先用蒸储水洗涤3次，再用无水乙醇洗涤 1次，转于烘箱中于 8595c干燥， 得到白色样品。c、将产品转于瓷塔期中，在塔期底部用铅笔作好标记。由实验室老师将塔竭置于 马弗炉中于500c烧结2小时

25、，冷却后即得氧化锌粉体。取少量进行sem（扫描电镜）和荧光性能测试。2.产品的检测表征（1） 用桌面扫描电镜观察 zno粉体的形貌。（2） 检测所制备纳米氧化锌粉体的荧光性质。（见附录）（3） 用紫外可见分光光度计检测粉体对光的吸收性能。五、思考题（4） 酸络合法a、试述实验过程中凝胶、泡状物及zno产品的形成过程。b、试述zno的发光机理。2均相沉淀法c、试述温度对均相沉淀的影响。d、均相沉淀法是否适合金属复合氧化物（如mgal2o4）的制备？为什么？3、燃烧法a、写出燃烧反应的氧化还原反应方程式。b、指出反应中氨基乙酸的作用。c、本实验中的zn原料可以换成 zncl2或者znac2等其他可

26、溶锌盐吗？为什么？4 、 水热法a、指出zno的形成过程。b、结合所最终得到的发光结果，说明各合成方法的优缺点。5 .结合你的实验结果，试说影响zno形貌，发光，光吸收性能的因素。实验前的预备工作：1 .预习实验教材，对实验内容做到心中有数；2 .查阅以下文献，获取与实验有关的信息.1)牛新书，杜卫平，杜卫民，蒋 凯，应用化学 20 (10) 2003, 9 6 8 -971.2 )宋国利， 梁红，孙凯霞，光子学报，4 (33),2004, 485488.3 )徐美，张尉平，尹民无机材料学报，18 (4) ,2003, 933936.4 )陈友存， 张元广，光谱学与光谱分析，24 (9),20

27、04,1 0 3 2 - 1 0 3 4.5)宋旭春，徐铸德， 陈卫祥， 韩贵， 刘波，郑遗凡，无机化学学报，2 0(2)2 0 0 4,1 8 6 -190.6)康明，谢克难，卢忠远，藤元成等，四川大学学报(工程科学版)，3 7 (1),2005, 65-68.参考结果：图4 zno样品的xrd图谱至目心eq uonbfo39图5不同方法合成的zno样品的 透射电镜图谱，依次为：水热法；沉淀法；柠檬350 4d0 450 500 5k)600 650waveterigth (nmimhelefig惮 (nmtom60m图6 .不同方法合成的zno样品的发射光谱图：s1,沉淀法；s2,水热法；

28、s3,柠檬酸盐法。实验九聚苯胺导电聚合膜的制备及表征一、实验目的1 .了解聚合物的合成方法性能和主要反应；2 .通过电化学聚合实验，掌握电化学聚合的实验技术以及相应的电化学测试方法;、背景知识及实验原理20世纪70年代后期由于聚乙快的发现而产生了以共轲高分子为基础的导电高分子学科，并得到了迅猛的发展,而导电聚合物聚苯胺自20世纪80年代中期被mac diarmid等重新开发以来，以其原料易得、合成简单、较高的电导率和潜在的溶液和熔融加工性能，以及良好的环境稳定性等优点，成为目前最受关注的三大导电高分子品种（聚苯胺、聚暖吩和聚口比咯）之一。正是以上这些优点，使聚苯胺有广阔的应用前景。导电聚苯胺具

29、有较好的电磁屏蔽和微波吸收性能，如聚苯胺/聚氯乙烯导电共混材料的电磁屏蔽常数大于50 db。在二次电池（塑料电池）中使用聚苯胺具有良好的充放电效果，循环充电2000次，库仑效率仍接近100%导电聚苯胺是一种良好的金属防腐蚀材料，同时还是较好的防污材料，可在舰船上广泛应用。另外，聚苯胺还有电致变色、电子发光等可被将来利用的性能。聚苯胺的合成方法很多，如化学氧化聚合法、电化学聚合法、现场聚合法（in-situ）、缩合聚合法等，其中化学氧化聚合法较为简单，易于大批量生产，因而吸引了许多注意力。本实验用电化学聚合法合成聚苯胺，并且对其电化学和光学性能进行表征。聚苯胺的形成是通过阳极偶合机理完成的,具体

30、过程可由下式表示聚苯胺链的形成是活性链端 （一nh2）反复进行上述反应，不断增长的结果。由于在酸性条件下，聚苯胺链具有导电性质，保证了电子能通过聚苯胺链传导至阳极，使增长继续。只有当头头偶合反应发生，形成偶氮结构，才使得聚合停止。pan有4种不同的存在形式，它们分别具有不同的颜色（见表1）。苯胺能经电化学聚合形成绿色的叫作翡翠盐的 pan导电形式。当膜形成后，pan的4种形式都能得到，并可以非常快地进行可逆的电化学相互转化。完全还原形式的无色盐可在低于-0.2 v时得到，翡翠绿在0.30.4v时得到，翡翠基蓝在0.7 v时得到，而紫色的完全氧化形式在 0.8 v时得到。因此，可通过改变外加电压

31、实现翡翠绿和翡翠基蓝之间的转化，也可以通过改变ph值来实现。区分不同光学性质是由苯环和唯二亚胺单元的比例决定的，它能通过还原或质子化程度来控制。典翠绿h ,果基工完全氧化聚转胺完全还原:绝缘部分氧化:质子导体-卡：教部分氧化:绝缘个较化:绝缘名称结构颜色性质-一-蓝色lj y-紫色三、仪器和试剂仪器：电化学工作站，玻碳电极，饱和甘汞电极，pt电极试剂：苯胺，盐酸，过滤的河水 四、实验内容和步骤1 .苯胺、硫酸水溶液的配置分别取0.02mol的苯胺和0.2mol的硫酸于200ml蒸储水中。2 .电极的预处理以ito玻璃为研究电极，将ito玻璃蒸储水洗涤，分别在乙醇、二次水中超声清洗。3 .电解槽

32、的装配将上述所配溶液置于电解槽，以处理过的ito玻璃为研究电极，饱和甘汞电极为参比电极，pt电极为辅助电极组成三电极体系。4 .用循环伏安法扫描确定聚苯胺制备的起始电位扫描范围为-0.11.5伏，扫描速度为10-50mv/s。5 . 聚苯胺膜的制备聚苯胺膜的制备在电化学工作站上完成。选用恒电位法制备聚苯胺膜。聚合电位为0.60.9 伏，聚合时间为400秒。观察聚合电位对产品的影响。6 . 聚苯胺膜的伏安特性将所制备的聚苯胺膜置于 0.2mol/l 的硫酸溶液中， 做出它的循环伏安曲线。 扫描范围为-0.41.0伏，扫描速度为10-50mv/s。比较峰值电流的大小，分析聚苯胺膜在氧化还原条件下的

33、稳定性。7 . 聚苯胺光吸收用刀将电极上的聚苯胺刮下，真空干燥后用 hitachi u-3010 型紫外 -可见分光光度计测量它的吸收曲线图。8 . 不同 ph 值条件下的循环伏安曲线配制不同ph值标准溶液3份（0.5, 0.05, 0.005mol/l的硫酸溶液）、ph=4的缓冲溶 液，以饱和甘汞电极为参比电极，测定聚苯胺膜电极在各种溶液中的cv曲线，观察溶液ph对它的伏安特性的影响。扫描范围为-0.41.0伏，扫描速度为50mv/s。9 观察不同介质中聚苯胺氧化还原峰的峰位的变化，并分析原因，画出 ph 与峰位的 关系图。五、问题和讨论1. 什么是修饰电极？2. 聚苯胺光学吸收的原理是什么

34、？实验前的预备工作：1 .预习实验教材，对实验内容做到心中有数；2 . 查阅以下文献，获取与实验有关的信息1）钱卫军，尹 斌，张祖训，分析化学研究报告， 24 （9）, 1996, 993997。2）金绪刚黄承亚 龚克成，半导体光电， 18（ 3）， 1997， 203207 。3）夏都灵，电子科技大学学报，29（ 6），2000， 669672 。结果参考：-0,1 o 0.1 0.2 0.? 04 a.i s oj 1jo 1,1 u u，, e/v vs ($ce)图1.聚苯胺在1.0mnhc1水溶液中的循环伏安特性图2.聚苯胺的电导率与ph值的关系图3.苯胺的紫外2可见光光谱图a.掺杂

35、态；b.本征态实验十七聚合硫酸铁的制备及性能测定一、实验目的1、学习聚合硫酸铁的制备及净化水的知识2、学习和了解絮凝沉降法处理工业废水的有关知识3、掌握含锌废水浮选处理技术4、巩固分光光度法和原子吸收法测定方法二实验原理聚合硫酸铁是一种铁系无机高分子混凝剂，与硫酸亚铁、三氯化铁、硫酸铝以及碱式氯化铝等相比，具有无毒、适用ph范围广、矶花大、沉降快等优点 ，又cod色度以及重金属离 子等都有较好的去除效果，因此，被广泛地应用于给排水工业和废水处理等行业。生产聚合硫酸铁的原料来源很多，如硫酸亚铁、钢铁酸洗废液、铁泥和铁矿石等，其中以 硫酸亚铁为原料的生产工艺简单，条件温和，成品杂质少，品质高。本实

36、验以钛白粉厂的副产品硫酸亚铁为原料，在常温常压下采用双氧水直接氧化法合成聚合硫酸铁。按照氧化方式的不同，聚合硫酸铁的生产方法可分为直接氧化法和催化氧化法两大类3 。直接氧化法是直接通过强氧化剂（如naclo、kc1o3、h2q等）将亚铁离子氧化为铁离子，经水解和聚合获得聚合硫酸铁；催化氧化法是在催化剂（如nano、hno等）的作用下， 利用空气或氧气将亚铁离子氧化为铁离子，经水解和聚合获得聚合硫酸铁。催化氧化法一般以空气为氧化剂，生产成本相对较低，在实际生产中应用较广，但需在较高的温度（80 c）和 反应压力（0. 3 mpa） 下进行，反应时间较长（nano2法为17 h ,hno 3法为5

37、 h）,需要安装废气 净化装置，以脱去反应过程中产生的大量氮氧化物气体，工艺流程复杂，对设备要求较高，投资较大。二价铁被双氧水氧化形成三价铁离子。在一定ph下，铁离子水解生成聚合硫酸铁，当稀释时进一步发生水解，形成 fe（oh）3胶体，通过沉淀、吸附、絮凝等作用，使水相中的悬 浮物、染料、zn2+被转入固相。固相的物质可通过过滤或上浮法除去。fe（h2o）33+oh-fe（oh）3 j+3h+h2ozn2+oh-zn（oh）2 j再通过浮上法，将氢氧化铁胶体浮上，使水中锌除去。三、仪器和试剂1 仪器 : 空压机、浮选器、酸度计、分光光度计，搅拌器、原子吸收分光光度计。2 试剂 : 硫酸亚铁，硫

38、酸，双氧水、亚甲基兰、松节油。标准锌溶液：称取0.4399g（保证试剂）znso4?7 h2o溶于水中，并稀释到1升，此溶液为1.00 闵/ml的锌。1.0% 十二烷基硫酸钠。1.0% 油酸钠。其它：1.0%naoh, 1%fe2（so4）3 溶液。四 实验步骤1 聚合硫酸铁的制备 称取 11g 磨细后的硫酸亚铁于 250 ml 锥形瓶中 , 加水25 ml , 浓硫酸0.64 ml , 开启磁力搅拌器, 缓慢 加入h2o2 2.7ml （ 用滴管加入 ） 。 h2o2 加完后 ,过滤 ,静置、冷却 , 即得聚合硫酸铁成品溶液。2 产品的性能检测（1） 去浊率测定取200 ml高浊度原水样，加

39、入1 ： 100稀释后的聚合硫酸铁5 ml ,剧烈搅拌3min ,调ph值 （611）慢速搅拌10 min ,取上层清液（液面以下23cm处）,测定其吸光度，比较处理前后 的吸光度 , 则得到去浊率。 用不同用量的聚合硫酸铁进行实验， 测水样的吸光度， 得去浊率。作用量与去浊率的关系图，找出最佳用量。（2） 脱色率测定取 200 ml 0.02%亚甲基兰水溶液（由学生自己配制），用聚合硫酸铁作净化水的实验，方法同 1 ，找出最佳脱色用量。（先确定亚甲基兰水溶液的最大吸收波长）（3） 脱锌率1） 吸取 40ml 含锌工业废水于50ml 烧杯中， 加入不同用量的聚合硫酸铁， 在电磁搅拌器上不断搅拌

40、下，加入十二烷基硫酸钠1ml、油酸钠0.5ml,并充分搅拌10分钟，再放置10 分钟后，转入浮选器中，加1 滴松节油，立即通入压缩空气，将产生的带有fe（oh） 3气泡沫刮走，直到产生的气泡沫为白色，溶液变清澈为止。2）除锌率的测定：c前_c样除锌率一 100%采用原子吸收分光光度计测定原液中的锌量和脱锌后的溶液中的锌量，计算出脱锌率。3对比实验使用在实验3中制备的聚合氯化铝进行同样实验，计算出它的净水效果。 同聚合硫酸铁进行对比，讨论两者的异同。五思考与讨论1、制备聚合硫酸铁实验中加入硫酸的作用是什么？2、为什么聚合硫酸铁能将悬浮物除去？3、为什么通入空气会使 fe(oh)3沉淀随空气上浮？

41、4、谈谈除锌基本原理是什么？实验二十 聚乙烯醇缩甲醛胶的制备、游离甲醛的消除与测定一、实验目的：1 了解常见胶粘剂聚乙烯醇缩甲醛的制备方法2 了解甲醛的危害，掌握分析甲醛的方法；3 通过查资料确定消除甲醛的药品，并通过实验测定除甲醛的效果；4 由学生确定实验方案，提高设计实验的能力。二、背景知识聚乙烯醇缩甲醛 （ pvf , 俗称 107 胶 ） , 从 80年代初期在我国开发应用以来, 在建筑行业以及其它行业得到广泛的应用 . 但用传统的生产方法所制得的 pvf 性能比较差, 一般为不合格产品 。 作为建筑胶使用的 pvf, 其粘度、 粘接强度、 游离甲醛含量都是非常重要的指标 . 本实验采

42、用新的生产方法改善pvf 的性能 , 使制得的 pvf 粘度符合jc438291 的标准 , 其粘接强度和游离甲醛的含量都符合建材行业的有关标准.甲醛（ hcho ）是一种无色易溶的刺激性气体，甲醛可经呼吸道吸收，其水溶液福尔马林可经消化道吸收。现代科学研究表明，甲醛对人体健康有负面影响。 当室内含量为 0.1毫克 /立方米时就有异味和不适感； 0.5 毫克/立方米时可刺激眼睛引起流泪；0.6毫克/立方米时引起咽喉不适或疼痛；浓度再高可引起恶心、呕吐、咳嗽、胸闷、气喘甚至肺气肿；当空气中达到 230 毫克/立方米时可当即导致死亡。长期接触低剂量甲醛可以引起慢性呼吸道疾病、女性月经紊乱、妊娠综合

43、症，引起新生儿体质降低、染色体异常，甚至引起鼻咽癌。高浓度的甲醛对神经系统、 免疫系统、 肝脏等都有毒害。它还可刺激眼结膜、 呼吸道黏膜而产生流泪、 流涕， 引起结膜炎、 咽喉炎、 哮喘、 支气管炎和变态反应性疾病。 甲醛还可以致畸、致癌和致突变。据流行病学调查，长期接触甲醛的人，可引起鼻腔、口腔、鼻咽、咽喉、皮肤和消化道的癌症。在家庭的装修中， 所使用的材料特别是采用聚乙烯醇缩甲醛、 脲醛树脂等的材料常含有很高的甲醛， 对人体产生很大危害， 为了减少甲醛的危害， 请通过我们所学的知识或所查找的资料选定其中一种或二种作为甲醛消除剂来减少甲醛的散发，达到降低甲醛的危害的目的。三、设计性实验的步骤

44、：1 查找与甲醛能发生反应的药品， 该药品应能快速与甲醛反应， 本身无毒或低毒， 所反应的产物不容易挥发和低毒。2将实验所需药品及实验原理向老师报告，并购买药品。3按实验步骤中的要求制备聚乙烯醇缩甲醛胶，在实验步骤5完成后，按步骤6将甲醛消除试剂代替尿素进行。要求其中的一半胶作为对比实验不加消除剂4在100ml烧杯中称取50g的含甲醛胶，加入 0.5g所试验的药品，搅拌 10min,用比色法测定甲醛的放出量（按下列的甲醛的分析方法进行测定）。用没有加试验的药品的空白胶进行对比。5改变实验的药品质量，重复步骤4,找出最佳配比量。6进行计算和讨论。四、药品与仪器药品：聚乙烯醇 pva1799 ;甲

45、醛:36 %38 % ,工业品；盐酸:30 % ,化学纯；naoh:40 % , 化学纯；尿素（u）:分析纯。仪器：电炉、温度计、精密pw氏1-3、广泛phm。注意：在甲醛的分析中还有药品和仪器。五、实验步骤：根据表中的配方的量要求准备药品，并按下述步骤进行操作。表聚乙烯醇缩甲醛胶的配方药品名称规格质里/ gpva1 79910hcho36 %386hcl30%0.8naoh40%0.6尿素或甲醛消除剂分析纯0.6h2o1120 将h2o加入三口烧瓶，然后滴加hcl调节ph = 1.51.7 ,再加入pva升温. 在8590 c并不断搅拌下，pva全部溶解，一次性加入hcho ,使温度保持在8

46、590c之 间，反应约4050 min. 快速降温至5060 c,并用40 %naoh调节ph值为89.（4） 一半胶保温在（60 5） c,加适量的尿素搅拌20 min；另一半胶加入甲醛消除剂（双氧水或硫酸联氨）。 降温至40 c ,胶液透明,出料。(8)按照甲醛的分析方法进行采样，步骤见分析方法。对比所选药品与尿素的甲醛处理的结果，分析两者除甲醛的差别。(9)产品性能检测按粘度(见附录 5)、粘结性能测定(见附录 6)。结果填入下表。项目pvf胶件能二七步准 _好. 外观无色或黄色透明液体固含量/ %减枯度(23 q/pa *5匐,0游离甲醛，%15(0 01 n; mm)低温稳定性能呈流

47、动状态六、讨论与思考1所用药品对甲醛的消除效果。2还能够采取那些处理措施？甲醛的分析方法乙酰丙酮分允光度法(1)原理甲醛吸收于水中，在钱盐存在下，与乙酰丙酮作用，生成黄色的3,5-二乙酰基-1,4二氢卢剔咤，根据颜色深浅，用分光光度法测定。酚大于甲醛1500倍，乙醛大于甲醛 300倍时，不干扰测定。3本方法检出限0.25g/5ml ，当采样体积为 30l时，最低检出浓度为 0.008mg/m 。(2)仪器大型气泡吸收管10ml;空气采样器流量0-1l/min ;具塞比色管10m1分光光度计。、(3)试剂(实验老师已经准备好)重蒸蒸储水 乙酰丙酮溶液：称取 25.0g乙酸镂，加少量水溶解，力口3

48、.0ml冰乙酸及0.25m1新蒸储的乙酰丙酮，混匀，加水稀释至100ml。 甲醛标准溶液：取 36%-38%甲醛10ml,用水稀释至500m1,用碘量法标定甲醛溶 液浓度。临用时，用水稀释配制每毫升含5.0科g甲醛的标准溶液。标定方法：吸取 5.00ml甲醛溶液于 250mi碘量瓶中、加入 40.00ml c(1/2) = 0.10mo1/l 碘溶液，立即逐滴加30%氢氧化钠溶液，至颜色褪至淡黄色为止； 放置10min。用5.0ml(1+5) 盐酸溶?酸化(空白满定时需多加 2m1),置暗处放10min,力口 100-150m1水，用0.1mol/l硫 代硫酸钠标淮溶液滴定至淡黄色，加1.0m

49、l新配制的5%淀粉指尔剂，继续滴定至蓝色刚刚褪去。另取5m1水同上法进行空白滴定。按下式计算甲醛溶液浓度：甲醛铭液浓度(mg/ml)= (v0-v) xcx 15.0/5.00式中v。、v一一分别为滴定空白溶液、甲醛溶液所消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，ml;c硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/l。(4)采样用一个内装5.0ml水及1.0ml乙酰丙酮溶液的气泡吸收管，以 0.5l/min的流量，采气15l。(5)步骤 标准曲线的绘制。取 8支10ml比色管，按表5配制标准色列。各管混均匀后，在 40c下放置30min ,使其显色完全后，在波长 414nm处，用1cm比色皿，以水为参比，测定吸光度。以

50、吸光度对甲醛含量(g)绘制标准曲线。表甲醛标准色列口 吕勺01234567水/ml5.004.904.804.604.404.003.002.00乙酰内酮液/ml1.001.001.001.001.001.001.001.00甲醛标准溶液/ml00.100.200.400.601.002.003.00甲醛含量/g00.501.002.003.005.0010.0015.0样品测定。采样后，样品在40c下放置30min,然后将样品溶液移入比色皿中，以下操作同标准曲线的绘制。(6) 计算3甲醛(mg/ m ) = w/vn式中 w 样品中甲醛含量，g;v n 标准状态下采样体积， l 。(7)说明

51、绘制标准曲线时与样品测定时温差应不超过 2 。标定甲醛时， 在摇动下逐滴加入氢氧化钠溶液 至颜色明显减褪，再摇片刻，待褪成淡黄色，放置后应褪至无色。若碱量加入过多，则5m1(1+5)盐酸溶液不足以使溶液酸化。实验二十一聚磷酸镂的制备及阻燃性能测试一目的要求：1 .了解聚磷酸钱的用途及掌握其合成方法。2 .掌握阻燃性能测试的一般方法 .二背景知识及实验原理：聚磷酸俊（app）是近十多年来发展起来的一种重要的无机阻燃剂，广泛用于塑料、纤 维、纸张、橡胶、木材等的阻燃，并可用于配制耐火涂料。app含磷、氮量大，热稳定性好，水溶性小，近于中性。同时，它具有分散性好，比重小， 毒性低和价格低廉的特点。其

52、结构是为（nh4） n+2pno3n+i。app有水溶性（n为10s20）及水难溶性（n?20）两种。 作为阻燃剂的n 一般大于25。其合成方法主要有高温聚合法和低温溶剂法。本实验用低温溶剂法， 以石蜡为介质，尿素和磷酸二氢胺为原料进行制备。在尿素和磷酸二氢胺反应体系中，存在下列反应：co（nh）2 +2nhh2pq （nh4） 2p2。+ co2（nh4 2p2。+ co（nh）2 a （nh4）n+2pnc3n+1 + 4nhj + cq 当n很大时，产物可写成（nhpc）。三试剂及仪器：试剂：液体石蜡（碳数在 16以上），尿素，磷酸二氢钱，苯等。仪器：烧杯（500ml, 200ml）,抽

53、滤装置。四实验步骤：1 .合成：在500ml干燥的烧杯中，加入 150ml液体石蜡，电炉加热至 200c （温度计控制温度）， 在该温度下，不断搅拌（手动搅拌），将30g尿素与28克磷酸二氢胺混合，分批加入至温度 为200c的液体石蜡中，注意温度不能过高，30分钟内加完。与190s200c的条件下继续反应25s 30分钟，观察反应产物 （由粘稠泡沫液体变为白色固体）。然后冷却至室温，尽可 能倾出液体石蜡（将石蜡转入回收瓶），将生成物研细后，每次用30s 40ml苯浸洗2-3次，除去产物中夹留得石蜡，抽滤，回收苯。然后用蒸储水洗涤产物。在120c烘箱中，烘 30分钟，即得产物，称重，计算产率。2 .产品质量检验：（1）溶解度测定：准确称取上述产物 4克加入100ml蒸储水煮沸5分钟后，过滤产物，烘干，称余物，计算100ml蒸储水中的溶解度。（2）阻燃性能测试：称取 4gapp加100ml蒸储水，搅拌均匀后，将一片滤纸浸在此液体中。10分钟后取出烘干，与一未处理的滤纸，使燃烧对比实验，