氧化反应精有机合成PPT学习教案

1、会计学1 氧化反应精有机合成氧化反应精有机合成 1、概述 2、空气液相氧化法 3、空气气相（催化）氧化法 4、化学氧化法 5、电化学氧化法 第1页/共55页 第2页/共55页 第3页/共55页 （1）、空气（氧气）氧化法 （2）、化学氧化法 （3）、电化学氧化法 第4页/共55页 第5页/共55页 第6页/共55页 第7页/共55页 第8页/共55页 第9页/共55页 第10页/共55页 2.1、反应历程 2.2、影响因素 2.3、应用事例 第11页/共55页 第12页/共55页 RRHH . + . 能 量 RH R H + + Mn+ . + M(n-1)+ RH RXHX . + . +

2、 第13页/共55页 n 发生分支反应，生成醇、醛、酮、羧酸等 。 RO2 ROO . + ROORHROOHR .+ + . 第14页/共55页 RRR-R + . RROO ROOR .+ ROOROOROORO2 . + . + 第15页/共55页 （2）被氧化物的结构 （3）阻化剂的影响 （4）氧化深度的影响 第16页/共55页 RH R H + + Mn+ . + M(n-1)+ M(n-1)+ - e Mn+ 第17页/共55页 第18页/共55页 第19页/共55页 第20页/共55页 第21页/共55页 第五章、氧化反应 oxidation reaction 1、概述 2、空气

3、液相氧化法 3、空气气相（催化）氧化法 4、化学氧化法 5、电化学氧化法 第22页/共55页 2.1、反应历程 2.2、影响因素 2.3、应用事例 第23页/共55页 2.3.2、醇的制备 2.3.3、羧酸的制备 2.3.4、环氧化物的制备 第24页/共55页 O2CH CH3 CH3 C CH3 CH3 OOH+ 第25页/共55页 第26页/共55页 RCHR OOH RCHR OH RCHR OH H3BO3 RCHR O 3 B 3+3H2O 生成的是仲醇，如由石蜡氧化制备仲脂肪醇 。 第27页/共55页 第28页/共55页 第29页/共55页 ROOH ROH CCC CCC O +

4、 RCOOOHRCOOHCCC CCC O + n该法除得到环氧丙烷外，还得到醇、羧酸等，而且可以进一步脱水，得二次产品。 第30页/共55页 3.2、应用事例 3.3、气相法和液相法比较 第31页/共55页 氧 化态催化剂 + 原料还原态催化剂+氧 化产物 还原态催化剂+氧 (空 气 )氧 化态催化剂 第32页/共55页 3.2.2、烯烃气相环氧化 3.2.3、烃类氨氧化 第33页/共55页 n 萘或邻苯二甲酸酐可以进一步氧化为顺丁烯 二酸酐。 C C O O O +9/2O2 +2CO2+2H2O 第34页/共55页 CH3 CH3 C C O O O +3O2+3H2O 第35页/共55

5、页 CH2CH2 CH2CH2 O + 1/2O2 第36页/共55页 RCH3NH3RCN + 3/2O2 + 3H2O 第37页/共55页 第38页/共55页 n （4）溶剂 液相法一般需要溶剂，气相法一般不需要溶 剂。 第39页/共55页 第40页/共55页 第41页/共55页 4.1、高锰酸钾法 4.2、二氧化锰法 4.3、铬化合物法 4.4、硝酸法 4.5、过氧化氢法 第42页/共55页 第43页/共55页 MnO4 H + Mn - +8+5e 2+ + 4H2O MnO4MnO2 - +3e+4OH- 2H2O 第44页/共55页 n 氧化伯醇： MnO2RCH3KOHKMnO4

6、RCOOK +2+ 2 +H2O RCH2OH RCOOH KMnO4 MnO2KOH 3 +43 + 4 +H2O4 第45页/共55页 n 产物的分离提纯。 RCOOKRCHONaOHRCOONaKMnO4 MnO23 +2+2+2+H2O2 第46页/共55页 n 二氧化锰可使芳环侧链甲基氧化为醛， MnO2H2SO4MnSO4OH2 + O+ + CH3CHO MnO2 , H2SO4 第47页/共55页 第48页/共55页 第49页/共55页 第50页/共55页 COHCH3 O H2O2 COCH3 O H2O2OH H2SO4 + COCl NaOH C O OO C O NaCl+H2O2