醇酚醚习题答案(第五版)

1、第十章醇、酚、触(ro6-310 )1 .写出戊醇c5h11oh的异构体的构造式，用系统命名法命名 解：(2)oh pentan-3-ol3-戊解1-戊醇(4)pentan-l-ol戊醇1 oh3-nieferlbutaii-l -olt-甲基-1- 丁醇oh(5)2-mefhylbnlan-l-ol(6)oh2-methylbiitan- 2-ol2-甲基-1- 丁醇2-甲基-2- 丁醇0h3 methyibutan-2-oi(8)2.2 -diineihvlpropan- l-ol3-甲基-2- 丁醇,2-二甲基-1-丙醇2 .写出下列结构式的系统命名:3-甲基-2-戊醇 (2)反-4-己

2、烯-2-醇 或(e)-4-己烯-2-醇2-对氯苯基乙醇 (4)(顺)-2-甲基-1-乙基环己醇(1-己醇中的1可以省)(5) 2-甲基-1-乙氧基丙烷或乙基异丁基醴(6) 5-硝基-3-氯-1,2-苯二酚 (7)对澳乙氧基苯或对澳苯基乙醴(8) 2,6-二澳-4-异丙基苯酚(9) 1,2,3-三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醴(10) 1,2-环氧丁烷(11)反-1-甲基-2-乙氧基环己烷或反乙基-2-甲基环己基醴o5-1113(12) 1-甲氧基-1 , 2-环氧丁烷3.写出下列化合物的构造式:ch2oh(2c；u一二三，co 泣ec chch3 7一 ch ch3 0ch3 lch3phphch2

3、in-oh02nroo(10) i o och3ch2oho4.写出下列化合物的构造式no2出oc田och 3och 3(9)2 4-dunethvl-l -hexanol3-bronio-4-niethylphenolbrtert-biih l phenyl ether /x。oh4-peuw-2-ol1 t2-duuethoxyethane / 05.写出异丙醇与下列试剂作用的反应式nachchch3nach 3chc% + h2ohonaalchjchch； al ( 1600ch?so4ch3cheh$ hi_chh=ch 160coh(5) h2so4 1400c目scch3che1

4、：_(chnch-o-chchoz + h、。6h i40c.(6) nabr+h2so4ch3chchj _ chjc hch；红p + i2chhch? p - chschch 1 ohi(8) soci2ch3chch3soa2 crchch 彳i - aohcl ch3c6h4so2c1ch5chch3 chjcso2cl chjchchjoh6so2c6h4ch3(10)(1)的产物+c2h5brchschch5 na chchch； c2h5br ch；chchsohonnoc2h5(11) (1)的产物+叔丁基氯ch3chch3 na chschch5 (chc-cl ch.ch

5、ch, iohoxaoh(12) (5)的产物+hi (过量)ch3chchs h：s_* ich3)h-o-ch(ch；jn2 (chxh-i j1t w1 ma moh chl =ch219h辛7 .有试剂笊代醇)平网-可和hbr, h2so4共热制备口口一, 的具有正确的沸点，但经对光谱性质的仔细考察，发现该产物是ch3chdchbrch3和ch3ch2cdbqh3的混合物，试问反应过程中发了什么变化？用反应式表明。解：第一个实验是亲核反应，第二个实验以消除反应为主，生成烯姓气体放出， 过量的乙醇没参加反应而留下。chjchjcdchj chjchjcdchjoh0h2+chjchc d

6、ch5 7* chchchdch；3 -3h重排，jbrbrch3chdchjchjchchdchj-1brbr8.完成下列反应式h7so4(1) hoch2ch20h + 2hno3 后 o2nocu2ch2ono2 + 2h2 chkh%ichsbroh解:(2) ch 歹1-ch(ch/ ch3ch干ch 立oha br| *i bchj-ch-ch-ch3 chh2cch3)2 h重排&ch311 .化合物a为反-2-甲基环己醇，将a与对甲苯磺酰氯反应的产物以叔丁醇钠处 理获得的唯一烯姓是3-甲基环己烯:(1)写出以上各步反应式(2)指出最后一步的立体化学(3)若将a用硫酸脱水，能否得

7、到上述烯姓。解：(2)最后一步反应的立体化学是 e2反式消除（3）若将a用h2so脱水，能得到少量上述烯姓和另外一种主要产物烯姓因为（ch）能脱去空间位阻小的h,而得到3-甲基环己烯, 所以主要产物是3coki个体积大的碱在反应是只 而用硫酸脱水时，都是e1历程,12 .选择合适的醛酮和格氏试剂合成下列化合物苯基-2-丙醇3-苯基-1-丙醇 1-环己基乙醇（3） 2-2,4-二甲基一3-戊醇（5） 1-甲基环己烯解：mgcl(1) phchimgcl13、利用指定原料进行合成（无机试剂和c2以下的有机试剂可以任选广（1）用正丁醇合成：正丁酸1, 2-二澳丁烷，1-氯-2-丁醇，1-丁快,2-

8、丁酮。解：用正丁醇合成(a oh k2cr。加 人、/ vs * z coo h4由港ch灯干也事h chmch# = chbr ch3ch2c-h br br9独热产物ch3ch2ch孽产-chqahs(2)用乙烯合成解:(2)ch2ch2 + 1/2 03 pdctcuc ch3choch3ch2+hbr ch3ch2brch3ch2mgbr麻胪1ch3cch3ch =chch3”+也ch3qhc|ich3 qb_ch 3v 中 ch?(3)用丙烯合成(3) ch3ch=ch： + o -pdcbqcij 53coe为过氧化物+nbsch 5chich 面一chjch、但m曲乙醛ih20c

9、h5ch.ch?c(ch3)2ona a tm(4)用丙烯和苯合成ch(ch5)2chfch 出cohchs)2naoh/hmcc1(ch3)2 一a (chuchoff3?ther 1chwhch。a1c13浓丘酸c(chs)2och2ch2ch3cr3ch2ch 血 a 但 35 cho(4) chch=ch2 + c6h6 c8h5ch(chg)： ho3sw油hh容甯q)-naoc12高温a (ch)2cho(5)用甲烷合成1500c(5) 5chi + 30： hoch2hc-chc町口市用4 r l nn*vnhr,- ch)(bcch(br)-cchhgsohozno，/ag-c

10、h2(br)ch(br)coch3 ch.=ch-coch1 j tm(6)用苯酚合成oh(6)oh(7)用乙快合成hc 三chch3c=cha chsch=ch2a (ch3x,hch=ch2(chchc,h2ch2oha (chc hch2chbrch.coch, (ch*chch、chim曲 、tm(8)用甲苯合成(8) phcha phch,cla phch.oh(9)用叔丁醇合成(9) chc13 + naoha:cc12 + nacl + h2o1cc1.14.用简单的化学方法区别以下各组化合物1,2-丙二醇， 丁醇，甲丙醴，环己烷（2）内醴，澳代正丁烷，烯丙基异丙基醴解:（1）方

11、法1:与新制氢氧化铜反应生成绛蓝色溶液者为1,2-丙二醇；与钠作用有大量的气体析出者丁醇；溶于h2so者甲丙醴；余者环己烷。（-）1 h401港（不分号）（.）7 不落（分层）方法2:1, 2-丙二正丁醇 i甲丙醛坏己烷 （2）与银氨溶液反应生成白色沉淀者为澳代正丁烷；使澳/四氯化碳溶液褪色者 烯丙基异丙基醴；余者内醴。丙酚溶（不分层）bwqqd co烯丙基异丙醛 旦网落（不分层）1（+）褪色澳代正丁烷jc-）（分层）15.试用适的化学方法结合必要的处理方法将下列化合物中的杂质除去 （1）乙醴中含有少乙醇；（2）乙醇中含有少水；（3）环己醇中含有少苯酚解：（1）用金属钠干燥，蒸储；（2）用少量

12、金属镁一起加热回储；（3）用氢氧化钠溶液振荡分液，干燥，蒸储。16 .分子式c6h10。的化合物（a）,能与lucas试剂反应，亦可被kmno4氧化， 并吸收1mol br2, （a）经催化加氢得（b）,将（b）氧化得（c）（分子式为c6h1。0）, 将（b）在加热下与浓h2so4作用的产物还原可得到环已烷，试推测（a）可的结 构，写出各步骤的反应式。解：分子式c6h1。0,饱和度2,与卢卡斯试剂反应就说明化合物为醇，可被高锐 酸钾氧化，且吸收1mol br2 ,说明分中含有c=c环己烷的构造说明原化合物qth的骨架。综合考虑可推其结构：或着a 2-环己烯醇 b环己醇 c环己酮17 .化合物(

13、a)分子式c6h14o,与na作用，在酸催化作用下可脱水生成(b), 以冷kmno4溶液氧化(b)可得到(c),其分式c6h14。2, (c)与hio4作用只得丙 酮，试推(a) , (b) , (c)的构造式，写出有关反应式解：a b、c的结构式如下：18 .分子式c5h12o的一般纯度的醇，具有下列1hnm徽据，试写出该醇的结构解:19 .某化合物分子式为 ghko (a),不与金属na nao服kmnok应，而能与 浓氢碘酸作用生成化合物 ghq (b) , b与浓hso共热生成化合物gh2 (c), c经臭氧化水解后得产物 gh2q (d) , d的ir图上在17501700cm处有强

14、吸收 峰，而在nmfb中有两组峰具有如下特征：一组为(1h)的三重山| (6值10), 另一组是(3h)的单峰(6值2)。c在过氧化物存在下与氢澳酸作用得 c7hnbr(e) , e经水解得化合物bo是推导出a的结构式，并用反应式表示上述变化过 程。解：化合物a不与金属na naohs kmnok应，说明不是醇或酚及带有碳碳双 键和叁键等基团的物质，有可能是醴类，其推导过程如下：1750-1700cm-1为一c一的特征吸收喔20.某化合物（a） c4h10o, nmr中6=0.8 （双重峰6h） , 6 =1.7 （复杂多重峰，1h）6=3.2（双重峰，2h）以及6 =4.2（单峰，1h样品与

15、d2o共振此峰消 失），试推测a的结构。解：a的结构式:0 8oh0s以下21-23为原第四版题目21 .画出下列取代乙醇的构象异构体的 newman投影式，预测各占的相对比例。(2) brch 2ch2oh(1) fch2ch2oh优势构象为2。由于分子内氢键的形成,构象式3为该化合物的优势构象。22 .试判断下列反历程是e1或e2?还是sn1或sn2?写出各反应的主要反应?解：注意书写格式是sn1、sn2、e1、e20(1)ch.i + nacn 83cn ch.cn + nai好的离去基团，较强的亲核试剂，一级卤代姓主要发生sn2反应。chsch2chchs + c,.hgonacrhq

16、h-ch：ch=chch3j.j二级卤代烧，在强碱醇钠的醇溶液中主要发生e2反应。chsch=chch；(3) chschnchkhioh + h2so46h5。m 25c(ch3)3coch3chj醇在强酸性溶液中主要按e1反应历程进行反应，产物为重排后的主要产物。（4）ch3ch=ch-c1 + nanh? da ch3c=ch乙烯式卤代姓难以被取代，在强碱条件下进一步发生e2消去反应。c 孙c）na ch3choch2ch3 ch4ch，b1-.ch=ch2一级卤代姓在强亲核性试剂醇钠作用下主要发生 sn2取代，在更强的碱性试剂 氨基钠 作用下以e2消去反应为主。(chi)ic-okch

17、s(ch2)i5ch=ch2一级卤代姓在醇钾的作用下主要发生sn2取代，在叔丁醇钾的作用下主要发生e2消去chrc=ch2(ch3)3cbtch3三级卤代姓在强碱作用下主要发生 e1消去取代，而在乙醇溶液中只发生 sn1 取代反应。b-碳上的取代基增多，更有利于消去反应，前者以 sn2取代反应为主，后者以e2消去反应为主。koh, h.och3ch2ch2ch2brchtchrhkoh,c?hoh=chjchjch=ch.溶剂对反应历程产生影响，水溶液中主要以 sn2取代反应为主，醇溶液中e2消去反应为主。0 02 m.e 典 qnii , chchc(ch3)2 c.h5ohar p ch3

18、ch2c(ch3)2 25(10)gr1m同心冷_ chh=c(ch 止c2h5oh醇钠的浓度很低时，乙醇分子作亲核试剂而发生sn1取代反应为主，醇钠的浓度增加时醇钠作碱而以e1消去反应为主。23.就以下几个方面对e1和e2反进行比较名称e1反应e2反应反应步骤分两步反应一进行动力学一级反应二级反应过渡态 丁丁 /hb立体化学经c+消除有重排产物外消反式消除构型翻转旋化竞争反应sn1sn2底物(rx或roh)a-c取代基越大，对e1历伯卤代烷有利于e2历程结构对速率的影响程越启利叔卤代烧，醇启利于e1离去基团l的碱性碱性越弱，越易离去，反应碱性越弱，越易离去，反应对反应速度的影响速度越大速度越大消去的b -h的酸性酸性越强反应速度越快酸性愈强反应速度加快有对反应速率的影响利于e2历程21 .用两种方法合成2-乙氧基-1-苯基丙烷得到的产物具有相反的光学活性。 试解 释之。解：(1)经过1-苯基-2-丙醇与钾的反应生成1-苯基-2-丙醇钾一步没有构型的 变化，第二步与澳乙烷的反应，1-苯基-2-丙氧基负离子为亲核试剂进攻澳乙烷的 碳原子，没有改变手性碳的构型，因此来自1-苯基-2-丙醇的手性碳原子在反应中构型保持。(2)经过1-苯基-2-丙醇与对甲苯磺酰氯的反应生成 1-