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文档简介
1、专题八 化学反应速率 化学平衡 1.了解化学反应速率的概念和平均反应速率的定量表示方 法。 2.理解温度、浓度、压强和催化剂等对化学反应速率影响 的一般规律。 3.认识催化剂在生产、生活和科学研究领域中的重大作用。 4.认识化学反应的可逆性。能用焓变和熵变说明常见简单 化学反应的方向。 考纲要求 5.理解化学平衡和化学平衡常数的含义,能用化学平衡常 数进行简单计算。 6.理解浓度、温度、催化剂等对化学平衡影响的一般规律。 7.认识化学反应速率和化学平衡的调控在生活、生产和科 学研究领域中的重要作用。 考点一化学反应速率及其影响因素、化学反应进行的方向 栏目索引 考点二全面突破化学平衡 考点三全
2、面突破化学平衡常数及转化率 考点四看图识图借图破解 知识精讲 考点一化学反应速率及其影响因素、化学 反应进行的方向 用上式进行某物质反应速率计算时需注意以下几点: (1)浓度变化只适用于气体和溶液中的溶质,不适用于 固体和纯液体。 (2)化学反应速率是某段时间内的平均反应速率,而不 是即时速率,且计算时取正值。 (3)同一反应用不同的物质表示反应速率时,数值可能不 同,但意义相同。不同物质表示的反应速率之比等于其 化学计量数之比。 (4)计算反应速率时,若给出的是物质的量的变化值,要 转化为物质的量浓度的变化值(计算时一定要除以体积), 再进行计算。 (5)对于可逆反应,通常计算的是正、逆反应
3、抵消后的总 反应速率,当达到平衡时,总反应速率为零。(注:总反 应速率也可理解为净速率) 2.正确理解速率影响因素 (2)纯液体、固体对化学反应速率的影响 在化学反应中,纯液体和固态物质的浓度为常数,故不 能用固态物质的浓度变化来表示反应速率,但是固态反 应物颗粒的大小是影响反应速率的条件之一,如煤粉由 于表面积大,燃烧就比煤块快得多。 (3)外界条件对可逆反应的正、逆反应速率的影响方向是一致 的,但影响程度不一定相同。 当增大反应物浓度时,v正增大,v逆瞬间不变,随后也增大; 增大压强,气体分子数减小方向的反应速率变化程度大; 对于反应前后气体分子数不变的反应,改变压强可以同等 程度地改变正
4、、逆反应速率; 升高温度,v正和v逆都增大,但吸热反应方向的反应速率增 大的程度大; 使用催化剂,能同等程度地改变正、逆反应速率。 3.“明辨是非”准确判断 正误判断,正确的打“”,错误的打“”。 (1)随着反应的进行,化学反应速率一定逐渐减小( ) (2)增大压强,化学反应速率一定加快( ) (3)反应现象不明显,证明化学反应速率很慢( ) (4)反应H2Cl2=2HCl(H0)的机理包含Cl2 2Cl(慢),H2Cl HClH(快),Cl2H HCl Cl(快),则反应的活化能大于反应的活化能( ) (5)在含有少量I的溶液中,H2O2分解的机理为H2O2I H2OIO(慢),H2O2IO
5、 H2OO2I(快), 则I、IO均为H2O2分解反应的催化剂( ) 4.正确理解化学反应进行的方向 (1)化学反应有三大问题:什么条件下反应可以发 生(方向问题)。反应的快慢问题(化学反应速率)。 反应能否进行的程度问题(转化率与Ka)。 (2)自发、非自发反应与温度条件有关: GHTS 注意自发反应指反应在当前可以发生,但速率可 能很快,也可能很慢;转化率可能很高,也可能很低。 非自发反应指反应当前不可自发进行,但是可以通 过调整温度转变成自发反应(例如,H0的反 应低温可自发);也可以通过电解等手段强迫发生。 判断下列说法是否正确,正确的打“”,错误的打 “”。 (1)CaCO3(s)=
6、CaO(s)CO2(g)室温下不能自发进行, 说明该反应的H0,S0( ) (3)常温下,反应4Fe(OH)2(s)2H2O(l)O2(g)= 4Fe(OH)3(s)能自发进行,则H0( ) (6)常温下,2NO(g)O2(g)=2NO2(g)能够自发进行,则该 反应的H0( ) (7)一定温度下,反应2NaCl(s)=2Na(s)Cl2(g)的H0( ) (8)8NH3(g)6NO(g)=7N2(g)12H2O(g)H甲丙 .密闭容器中发生如下反应:A(g)3B(g)2C(g) Hv逆,此时正反应占优势,则化 学平衡向正反应方向(或向右)移动; 若外界条件改变,引起v正K,平衡逆向移动; 若
7、QK,平衡不移动; 若QK,平衡正向移动。 3.不能用勒夏特列原理解释的问题 (1)若外界条件改变后,无论平衡向正反应方向移动或向 逆反应方向移动都无法减弱外界条件的变化,则平衡不 移动。如对于H2(g)Br2(g)2HBr(g),由于反应前后 气体的分子总数不变,外界压强增大或减小时,平衡无 论正向或逆向移动都不能减弱压强的改变。所以对于该 反应,压强改变,平衡不发生移动。 (2)催化剂能同等程度地改变正、逆反应速率,所以催化 剂不会影响化学平衡。 (3)当外界条件的改变对平衡移动的影响与生产要求不一 致时,不能用勒夏特列原理解释,如工业合成氨条件的 选择。 题组一多角度、全方位突破化学平衡
8、状态标志的判定 1.在一定温度下的定容容器中,当下列物理量不再发生变 化时:混合气体的压强,混合气体的密度,混合气 体的总物质的量,混合气体的平均相对分子质量,混 合气体的颜色,各反应物或生成物的浓度之比等于系数 之比,某种气体的百分含量 (1)能说明2SO2(g)O2(g)2SO3(g)达到平衡状态的是 _。 (2)能说明I2(g)H2(g)2HI(g)达到平衡状态的是_。 (3)能说明2NO2(g)N2O4(g)达到平衡状态的是_。 (4)能说明C(s)CO2(g)2CO(g)达到平衡状态的是_。 (5)能说明A(s)2B(g)C(g)D(g)达到平衡状态的是 _。 (6)能说明NH2CO
9、ONH4(s)2NH3(g)CO2(g)达到平衡状态的 是_。 (7)能说明5CO(g)I2O5(s)5CO2(g)I2(s)达到平衡状态的是 _。 2.若上述题目改成一定温度下的恒压密闭容器,结果又如何? 答案(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) 3.汽车净化的主要原理为2NO(g)2CO(g) 2CO2(g) N2(g)H0。若该反应在绝热、恒容的密闭体系中进行, 下列示意图正确且能说明反应在进行到t1时刻达到平衡状态 的是_。 答案bd 失误防范 化学平衡标志判断“三关注” 关注反应条件,是恒温恒容,恒温恒压,还是绝热恒容 容器;关注反应特点,是等体积反应,还是非等体积
10、反 应;关注特殊情况,是否有固体参加或生成,或固体的 分解反应。 题组二化学平衡状态移动方向及结果的判定 4.在一定条件下,可逆反应2NO2(g)N2O4(g)H0、H2p总(状态) C.体系中c(CO):c(CO,状态)v逆(状态) 解析A项,C和CO2反应是吸热反应,H0,故A错误; B项,状态是通入0.1 mol CO2,状态是通入0.2 mol CO2,状态可以看作先通0.1 mol CO2,此时的压强相等, 再通入0.1 mol CO2,假如平衡不移动,此时的压强等于2 倍p总(状态),但要满足CO2的浓度相等,应对此体系加热使 反应向正反应方向移动,气体物质的量增加,因此p总(状态
11、 )2p总(状态),故正确; C项,状态可以看作先通0.1 mol CO2,此时两者CO的浓度 相等,再通入0.1 mol CO2,假如平衡不移动,状态CO的浓 度等于2倍状态,但再充入CO2,相当于增大压强,平衡右 移,消耗CO,因此c(CO,状态)2c(CO,状态),故正确; D项,温度越高,反应速率越快,v逆(状态)105时,可以认为该反应已经进行完全。转 化率也能表示反应进行的程度,转化率不仅与温度有关, 而且与起始条件有关。 K的大小只与温度有关,与反应物或生成物起始浓度的 大小无关。 (3)浓度商:可逆反应进行到某时刻(包括化学平衡)时, 生成物浓度的化学计量数次幂之积与反应物浓度
12、的化学 计量数次幂之积的比值称为浓度商(Q)。当QK时,该 反应达到平衡状态;QK时,该反应向逆反应方向进行。 再通入b mol B,(A) ,(B) 。 再通入a mol A、b mol B: 若abc,(A) 、(B) ; 若abc,(A) 、(B) ; 若ab”、“”或“ (2) 3.(2014山东理综,29)研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒 子的相互作用时,涉及如下反应: 2NO2(g)NaCl(s)NaNO3(s)ClNO(g)K1 H10 () 2NO(g)Cl2(g)2ClNO(g)K2H2”、“1;平衡常数只是温度的函数,故由恒容条 件改为恒压条件时平衡常数不变;要使平衡常数减
13、小,平 衡应逆向移动,因为反应()是放热反应,故应升高温度。 答案2.510275%不变升高温度 1.图像类型 知识精讲 考点四看图识图借图破解 (2)含量时间温度(压强) (C%指产物的质量分数,B%指某反应物的质量分数) (3)恒压(或恒温)线 (c表示反应物的平衡浓度,表示反应物的转化率) 图,若p1p2p3,则正反应为气体体积 的反应, H 0; 图,若T1T2,则正反应为 反应。 减小 v逆;M点为刚达到平衡点(如下图); M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A的百分含量 增加或C的百分含量减少,平衡左移,故正反应Hv逆;则L线的右下方(F点),v正v逆。 2.分析方法 (1)认清
14、坐标系,弄清纵、横坐标所代表的意义,并与有 关原理相结合。 (2)看清起点,分清反应物、生成物。浓度减小的是反应 物,浓度增大的是生成物,一般生成物多数以原点为起点。 (3)看清曲线的变化趋势,注意渐变和突变,分清正、逆 反应,从而判断反应特点。 (4)注意终点。例如,在浓度时间图像上,一定要看清 终点时反应物的消耗量、生成物的增加量,并结合有关 原理进行推理判断。 (5)先拐先平。例如,在转化率时间图像上,先出现拐 点的曲线先达到平衡,此时逆向推理可得该曲线对应的 温度高、浓度大或压强大。 (6)定一议二。当图像中有三个量时,先确定一个量不变 再讨论另外两个量的关系。 3.绘图要领 一标:标
15、原点,标横、纵坐标的物理量及单位。 二比:比照原图像,画出新图像,并标明。 题组一识别图像、联系规律、判断正误 1.(2015四川理综,7)一定量的CO2与足量的碳在体积可变 的恒压密闭容器中反应:C(s)CO2(g)2CO(g),平衡 时,体系中气体体积分数与温度的关系如下图所示: 已知:气体分压(p分)气体总压(p总)体积分数。下列说 法正确的是() A.550 时,若充入惰性气体,v正、v逆均减小,平衡不移 动 B.650 时,反应达平衡后CO2的转化率为25.0 % C.T 时,若充入等体积的CO2和CO,平衡向逆反应方向 移动 D.925 时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常
16、数Kp24.0p总 解析A项,C(s)CO2(g)2CO(g)的正反应是气体物 质的量增加的反应,由于反应容器为体积可变的恒压密 闭容器,充入惰性气体容器体积扩大,对反应体系相当 于减小压强,故v正、v逆均减小,平衡正向移动,错误; B项,由图可知,650 时若设起始时CO2的体积为1 L, 平衡时CO2消耗的体积为x L,则 C(s)CO2(s)2CO(g) V始10 V变x2x V平1x2x 100%40.0%,x0.25,CO2的转化率为 25%,正确; C项,由图可知,T 时平衡体系中CO和CO2的体积分数 均为50%,故恒压时充入等体积的CO2和CO两种气体平衡 不发生移动,错误;
17、D项,925 时,CO的平衡分压p(CO)p总96.0%,CO2 的平衡分压p(CO2)p总4%,根据化学平衡常数的定义 可知 答案B 2.(2015安徽理综,11)汽车尾气中,NO产生的反应为N2(g) O2(g)2NO(g)。一定条件下,等物质的量的N2(g)和 O2(g)在恒容密闭容器中反应,下图曲线a表示该反应在温度T 下N2的浓度随时间的变化,曲线b表示该反应在某一起始条 件改变时N2的浓度随时间的变化。下列叙述正确的是() A.温度T下,该反应的平衡常数K B.温度T下,随着反应的进行,混合气体的密度减小 C.曲线b对应的条件改变可能是加入了催化剂 D.若曲线b对应的条件改变是温度
18、,可判断该反应的H0, 错误。 答案A 题组二辨别图表、提取信息、综合应用 3.2015全国卷,28(4)Bodensteins研究了下列反应: 2HI(g)H2(g)I2(g) 在716 K时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与 反应时间t的关系如下表: t/min020406080120 x(HI)10.910.850.8150.7950.784 x(HI)00.600.730.7730.7800.784 根据上述实验结果,该反应的平衡常数K的计算式为 _。 上述反应中,正反应速率为v正k正x2(HI),逆反应速率 为v逆k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆为速率常数,则k逆为 _(以K和k正表示)。若k正0.002 7 min1,在t 40 min时,v正_min1。 由上述实验数据计算得到v正x(HI)和v逆x(H2)的关系 可用下图表示。当升高到某一温度时,反应重新达到平衡, 相应的点分别为_(填字母)。 原平衡时,x(HI)为0.784,x(H2)为0.108,二者图中纵 坐标均约为1.6(因为平衡时v正v逆),升高温度,正、逆 反应速率均加快,对应两点在1.6上面, 升高温度,平 衡向正反应方向移动,x(HI)减小(A点符合),x(H2)增大 (E点符合)。 答案 k正/K1.95103 A点、E点 4.201
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