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文档简介

1、2.12.1 金属的结晶 机械零件的加工制造过程:机械零件的加工制造过程: 机械加工 焊接加工 熔化熔化 铸造凝固成最终零件 热热 处处 理理 轧制变形加 工成棒、管、 板 连续铸造凝固成板坯 零零 件件 所有金属材料都要经过凝固结晶过程,结晶组织对材料所有金属材料都要经过凝固结晶过程,结晶组织对材料 的最终性能有很重要的影响。比如结晶过程形成的的最终性能有很重要的影响。比如结晶过程形成的晶粒晶粒 大小、晶粒形貌对材料的力学性能以及变形加工性能都大小、晶粒形貌对材料的力学性能以及变形加工性能都 要重要的影响要重要的影响。 1 1、晶粒大小:、晶粒大小: 2 2、晶粒形貌:、晶粒形貌: 等轴晶

2、柱状晶 等轴树枝晶 2.1 纯金属的结晶 主要内容:主要内容: 一一结晶的定义;结晶的定义; 二二结晶的条件(温度、能量);结晶的条件(温度、能量); 三三结晶过程(形核方式、长大方式);结晶过程(形核方式、长大方式); 四四多晶铸锭中晶粒的形态多晶铸锭中晶粒的形态; ; 五五常规铸锭的结构及缺陷;常规铸锭的结构及缺陷; 六六结晶理论的工程应用结晶理论的工程应用. . 一、一、 结晶的定义结晶的定义 金属从液态到固体晶态的转变称为金属从液态到固体晶态的转变称为一次结晶,一次结晶, 简称简称金属结晶金属结晶。 LiquidSolid 特点:特点:通常的固态金属属于晶 体材料,金属原子规则排列,

3、叫长程有序。 特点:特点:液态金属中金属原子作不 规则运动。在小范围内,原子会 出现规则排列,称短程有序。 结晶转变中伴随热量(结晶潜热)的释放以及体积结晶转变中伴随热量(结晶潜热)的释放以及体积 的变化(一般是体积收缩)。的变化(一般是体积收缩)。 二、结晶条件 纯金属的降温冷却曲线:纯金属的降温冷却曲线: dede段段 正在结晶,恒温结晶。液态原子无序状态转变为有序状态时放出结晶潜正在结晶,恒温结晶。液态原子无序状态转变为有序状态时放出结晶潜 热,保持温度不变。热,保持温度不变。 1 1、需要一定的、需要一定的过冷度过冷度T =TT =T0 0- T- Tn n 理论结晶温度理论结晶温度T

4、 T0 0与开始结晶温度与开始结晶温度T Tn n之差叫做之差叫做过冷度。过冷度。 L bcbc段段 温度低于理论结晶温度温度低于理论结晶温度, , 称为过冷段。称为过冷段。 冷却速度越大冷却速度越大, , 则开始结晶温度越低则开始结晶温度越低, , 过冷度也就越大。过冷度也就越大。 散热 自然界的一切自发转变过程自然界的一切自发转变过程 ,总是由一种较高能量状态趋向,总是由一种较高能量状态趋向 于能量最低的稳定状态。在一定于能量最低的稳定状态。在一定 温度条件下,只有引起体系自由温度条件下,只有引起体系自由 能(即能够对外作功的那部分能能(即能够对外作功的那部分能 量)降低的过程才能自发进行

5、。量)降低的过程才能自发进行。 T0Tn T 固液两相的自由能变化曲线。固液两相的自由能变化曲线。 交点对应的温度交点对应的温度T T0 0即为理论结晶温度。即为理论结晶温度。 液态金属的结晶条件:液态金属的结晶条件:要有一定的过冷度要有一定的过冷度T T ,使结,使结 晶转变的固态和液态之间自由能差晶转变的固态和液态之间自由能差G0 G0 。 2 2、结晶转变的能量条件、结晶转变的能量条件 三、结晶的过程 结晶(Crystallization):是晶体在液相中从无到有,从小变 大的过程。从无到有可看作是晶体由“胚胎”到“出生”的过 程,称为形核;由小变大可以看作是晶体出生后的成长 过程,叫长

6、大。 L 形核 长大+形核 多晶体 L 结晶包括两个基本过程:结晶包括两个基本过程: 形核、长大形核、长大 结晶结晶 视频视频 1 1、形核方式及条件、形核方式及条件 液态金属内部生成一些极小的晶体作为结液态金属内部生成一些极小的晶体作为结 晶的核心。生成的核心叫做晶核。晶的核心。生成的核心叫做晶核。 (1) (1) 自发自发( (均质均质) )形核形核 (2) (2) 非自发非自发( (异质异质) )形核形核 l 形核质点(基底):未熔杂质、外加的一些化合物颗粒或加入形核质点(基底):未熔杂质、外加的一些化合物颗粒或加入 某种元素在液体中反应生成的化合物颗粒。某种元素在液体中反应生成的化合物

7、颗粒。 视频视频 形核条件形核条件: : l 形核速率:形核速率:单位时间在单位单位时间在单位 体积液相中形成的晶核数目。体积液相中形成的晶核数目。 l 形核条件:形核条件:需要一定的过冷需要一定的过冷 度度T =TT =T0 0- T- Tn n 。其实就是前面说 其实就是前面说 得结晶的条件。得结晶的条件。 l 过冷度越大,形核速率越大。过冷度越大,形核速率越大。 L 形 核 速 率 问题:问题:增大金属液体的冷却速度(快速冷却),金属结晶后增大金属液体的冷却速度(快速冷却),金属结晶后 将会发生什么现象?将会发生什么现象? 晶粒细化晶粒细化 表1 纯金属自发形核所需过冷度 l 异质形核的

8、形核阻力较小,而均质形核的形核阻力较大。异质形核的形核阻力较小,而均质形核的形核阻力较大。 l 异质形核所需过冷度一般很小,一般在几度甚至异质形核所需过冷度一般很小,一般在几度甚至1 1度得范围内。度得范围内。 而均质形核所需临界形核过冷度在几百度的范围内:而均质形核所需临界形核过冷度在几百度的范围内: 0 * 2 . 0 TT 均 老师提示:老师提示:实际金属结晶时,以实际金属结晶时,以非自发形核为主。非自发形核为主。 问题:问题:在金属液体中引入大量的形核质点(颗粒),金属结在金属液体中引入大量的形核质点(颗粒),金属结 晶后将会发生什么现象?晶后将会发生什么现象? 纯铝中加入纯铝中加入A

9、l-5Ti-1B细化剂细化剂 (2)(2) 晶体像树枝那样向前长大,不断分支发展。存 在一次晶轴、二次晶轴、三次甚至四次晶轴。常规常规 凝固条件下,实际金属多以树枝状长大方式长大,凝固条件下,实际金属多以树枝状长大方式长大, 特别是存在杂质时。特别是存在杂质时。 树枝状长大树枝状长大 树枝状长大的铝合金树枝状长大的铝合金 (1)(1) l晶体始终保持平的表面向前长大, 最后长成表面为密排面的规则形状。 l 这种长大方式只有在金属纯度较 高,且过冷度较小(冷却速度较慢) 才能存在。因此这种长大方式在实际 金属的结晶中很少见到。 平面长大的规则形状晶体平面长大的规则形状晶体 平面长大平面长大 2

10、2、晶体的长大方式、晶体的长大方式 金属以树枝状长大的原因:金属以树枝状长大的原因: l 温度梯度温度梯度G G的概念:熔体中两点之的概念:熔体中两点之 间的温度差与二者间距的比值。间的温度差与二者间距的比值。 G=(Tn-T0)/L= G=(Tn-T0)/L=T/L /L l 由于结晶潜热的释放,将会在晶由于结晶潜热的释放,将会在晶 体周围形成负温度梯度,而且离晶体周围形成负温度梯度,而且离晶 体越远,过冷度越大,因此晶体尖体越远,过冷度越大,因此晶体尖 角处将会快速伸入液相继续长大形角处将会快速伸入液相继续长大形 成枝晶。成枝晶。 l 实际金属中都很有不同程度的杂实际金属中都很有不同程度的

11、杂 质,因此长成树枝晶结构。质,因此长成树枝晶结构。 T0 Tn 距离L T 四、多晶铸锭中晶粒形状 最终晶粒的形状与晶粒的长大方式有关,但同最终晶粒的形状与晶粒的长大方式有关,但同 时受传热方向的影响。一般来说,单一方向传热往时受传热方向的影响。一般来说,单一方向传热往 往导致柱状晶出现往导致柱状晶出现 。 柱状晶(方向性)等轴晶或等轴树枝晶(无方向性) (1)、等轴晶(等轴树枝晶)、等轴晶(等轴树枝晶) (2)、柱状晶(柱状树枝晶)、柱状晶(柱状树枝晶) 一般来说,晶粒会呈现两种形状:一般来说,晶粒会呈现两种形状: 五、常规铸锭的一般结构及缺陷五、常规铸锭的一般结构及缺陷 1、铸锭结构形成

12、过程: 铸锭铸锭分为三个各具特征的晶区,即边上的分为三个各具特征的晶区,即边上的细等轴晶区、细等轴晶区、 紧邻的柱状晶区、中心的粗等轴晶区。紧邻的柱状晶区、中心的粗等轴晶区。 (3)粗等轴晶区粗等轴晶区 (1)细等轴晶区细等轴晶区 (2)柱状晶区柱状晶区 观察铸锭结构形成过程观察铸锭结构形成过程(模拟结果)(模拟结果) (1). (1).细等轴晶区细等轴晶区 锭模温度低,导热快,外锭模温度低,导热快,外 层液体金属过冷度大,生成晶层液体金属过冷度大,生成晶 核多。核多。 模壁能起非自发晶核的作模壁能起非自发晶核的作 用。用。铸锭铸锭表层形成一层晶粒细表层形成一层晶粒细 小的细晶区。小的细晶区。

13、 2、铸锭结构形成原因分析: (2). (2).柱状晶区柱状晶区 细晶形成,锭模温度升高,细晶形成,锭模温度升高, 冷却速度降低,液体金属过冷冷却速度降低,液体金属过冷 度减小,生核速率降低。散热度减小,生核速率降低。散热 具有方向性,晶粒朝与散热方具有方向性,晶粒朝与散热方 向的反方向平行长大,形成柱向的反方向平行长大,形成柱 状晶区。状晶区。 2、铸锭结构形成原因分析: (3). (3).粗等轴晶区粗等轴晶区 中心中心冷却速度慢,过冷度小。冷却速度慢,过冷度小。 散热失去方向性。柱状晶上被冲散热失去方向性。柱状晶上被冲 下的二次晶枝的碎块成为晶核,下的二次晶枝的碎块成为晶核, 各个方向均匀

14、长大,形成粗大等各个方向均匀长大,形成粗大等 轴晶区。轴晶区。 2、铸锭结构形成原因分析: 等轴晶结构等轴晶结构 没有弱面,晶枝彼此嵌入,结合较牢,性没有弱面,晶枝彼此嵌入,结合较牢,性 能均匀,无方向性,是绝大多数金属材料所需能均匀,无方向性,是绝大多数金属材料所需 要的结构,而且晶粒越小性能越好。要的结构,而且晶粒越小性能越好。 柱状晶结构柱状晶结构 l 柱状晶接触面是弱面(常有非金属夹杂或低柱状晶接触面是弱面(常有非金属夹杂或低 熔点杂质),在热轧、锻造时容易开裂,因此大熔点杂质),在热轧、锻造时容易开裂,因此大 多数情况下金属材料都不希望有柱状晶结构。多数情况下金属材料都不希望有柱状晶

15、结构。 l 性能具有明显的方向性,性能具有明显的方向性, 沿柱状晶晶轴方向沿柱状晶晶轴方向 的强度较高,垂直方向强度较低。的强度较高,垂直方向强度较低。 l 主要用于承受载荷平行于柱状晶排列方向的主要用于承受载荷平行于柱状晶排列方向的 的机器零件,如汽轮机叶片等,航空发动机涡轮的机器零件,如汽轮机叶片等,航空发动机涡轮 叶片等。叶片等。 4、铸锭的缺陷 (1) (1)缩孔缩孔: l 金属凝固体积收缩,最后凝固的地方如果得不到液体金属凝固体积收缩,最后凝固的地方如果得不到液体 的补充形成缩孔。的补充形成缩孔。 l 铸件中如有都缩孔,将成为废品。铸件中如有都缩孔,将成为废品。 l 如果还要轧制加工

16、,缩孔一般先切除掉。如果还要轧制加工,缩孔一般先切除掉。 (2) (2)疏松疏松: l 在最后凝固区域,由于金属液流动不畅,不能补给满足枝晶继续长在最后凝固区域,由于金属液流动不畅,不能补给满足枝晶继续长 大的需要,因此在枝晶间或枝晶内形成的细小的不规则的孔洞。实际上大的需要,因此在枝晶间或枝晶内形成的细小的不规则的孔洞。实际上 就是一种分散性的缩孔。就是一种分散性的缩孔。 l 如果材料还要经过变形加工(热轧),疏松中可压合。如果材料还要经过变形加工(热轧),疏松中可压合。 l 但如果直接作为零件(铸件)使用,将大大降低零件的性能,如强但如果直接作为零件(铸件)使用,将大大降低零件的性能,如强

17、 度和气密性,只能是废品。度和气密性,只能是废品。 4、铸锭的缺陷 (3) (3)气孔气孔 l 金属液体凝固时要析出的气体形成气孔缺陷。金属液体凝固时要析出的气体形成气孔缺陷。 l 气孔能造成微细裂纹和表面起皱现象,降低材料的力学气孔能造成微细裂纹和表面起皱现象,降低材料的力学 性能。性能。 l 在冶炼和铸锭过程中,应严格控制可能产生气体的各种在冶炼和铸锭过程中,应严格控制可能产生气体的各种 因素。因素。 2mm 纯铝中形成的气孔缺陷 Tm 温度 气 体 溶 解 度 L S 4、铸锭的缺陷 n 晶粒大小对金属力学性能有很大影响。常温下,晶粒大小对金属力学性能有很大影响。常温下, 金属的晶粒越细

18、小,强度、硬度则越高金属的晶粒越细小,强度、硬度则越高; ;同时塑性、同时塑性、 韧性也越好。这种韧性也越好。这种 Hall-Petch经验公式:经验公式:y = o + k / (d)1/2 y -屈服强度;屈服强度;d -平均晶粒尺寸;平均晶粒尺寸; o 和和k为常数。为常数。 n 但对于在高温下工作的材料,晶粒过小则不好。但对于在高温下工作的材料,晶粒过小则不好。 对航空发动机叶片,最好使用柱状晶叶片或单晶叶对航空发动机叶片,最好使用柱状晶叶片或单晶叶 片,因细晶粒叶片的抗蠕变性能较低。片,因细晶粒叶片的抗蠕变性能较低。 y d (1)、晶粒细化的作用 六、结晶理论的工程应用六、结晶理论

19、的工程应用 老师提示:老师提示:重点内容重点内容 1、细化铸态金属晶粒 多晶体多晶体 (2)(2)、晶粒细化改善力学性能原因、晶粒细化改善力学性能原因 单晶铜和多晶铜的应力应变曲线单晶铜和多晶铜的应力应变曲线 多晶铝中的滑移带多晶铝中的滑移带 多晶不锈钢中晶界处位错塞积多晶不锈钢中晶界处位错塞积 晶界阻碍位错运动,提高变形抗力。晶界阻碍位错运动,提高变形抗力。 晶粒平均直径晶粒平均直径/mm抗拉强度抗拉强度/Pa屈服强度屈服强度/Pa伸长率伸长率/% 9.7016.5*1074.0*10728.8 7.0018.0*1073.8*10730.6 2.5021.1*1074.4*10739.5

20、0.2026.3*1075.7*10748.8 0.1626.4*1076.5*10750.7 0.1027.8*10711.6*10750.0 (3)(3)、细化铸态金属晶粒措施、细化铸态金属晶粒措施 A A、增大金属结晶时过冷度、增大金属结晶时过冷度 成核速率成核速率N N :单位时间单位体积形成的晶核数。单位时间单位体积形成的晶核数。 长大速度长大速度G G :单单位时间晶体长大的长度。位时间晶体长大的长度。 成核速率成核速率N N 大大, , 结晶后晶粒结晶后晶粒 多多, , 晶粒细小。晶粒细小。 长大速度长大速度G G 快快, , 晶粒粗。晶粒粗。 成核速率、长大速度成核速率、长大速

21、度 与过冷度的关系与过冷度的关系 实际工程中,过冷度常处于曲实际工程中,过冷度常处于曲 线的左边部分。线的左边部分。 随着过冷度的增大,成核速率随着过冷度的增大,成核速率 和长大速度都增大,成核速率增大和长大速度都增大,成核速率增大 更快,比值更快,比值N N/ /G G也增大也增大, , 晶粒细化。晶粒细化。 增大过冷度的主要方法:增大过冷度的主要方法: 问题:问题:在超高速快速凝固条件下,会形成什么样的结构?在超高速快速凝固条件下,会形成什么样的结构? 非晶(玻璃态)非晶(玻璃态) 熔 体 流 惰 性 气 体 熔 体 粉末 气 体 喷 嘴 l提高液态金属的冷却速度。提高液态金属的冷却速度。

22、 改善外部的散热环境,比如往铸型吹风、改善外部的散热环境,比如往铸型吹风、 喷水等。喷水等。 采用冷却能力较强的模子,比如用金属采用冷却能力较强的模子,比如用金属 模具。模具。 采用金属型铸模采用金属型铸模, , 比采用砂型铸模获得比采用砂型铸模获得 的铸件晶粒要细小。的铸件晶粒要细小。 减小金属液体的体积(雾化沉积)。减小金属液体的体积(雾化沉积)。 B B、加入细化剂或变质剂、加入细化剂或变质剂 细化剂细化剂-增加晶核数量,细化晶粒。增加晶核数量,细化晶粒。 变质剂变质剂-阻碍晶粒在折优方向的生长,改变晶粒形阻碍晶粒在折优方向的生长,改变晶粒形 貌(针状貌(针状-颗粒状)颗粒状) AlAl

23、或或AlAl合金中加入合金中加入TiTi或或Al-Ti-BAl-Ti-B细化剂细化剂。 MgMg合金中加入合金中加入ZrZr,锆金属质点成为,锆金属质点成为 -Mg-Mg相结晶核心。相结晶核心。 钢水中加入钢水中加入TiTi、V V、AlAl,形成这些金属的碳、氮化合物成,形成这些金属的碳、氮化合物成 为为 - -F F晶核心。晶核心。 在在Al-SiAl-Si合金中加入合金中加入SrSr或或NaNa盐,盐,SrSr或或NaNa能吸附在能吸附在SiSi的生长的生长 界面上,阻碍界面上,阻碍SiSi在折优方向上的生长,使在折优方向上的生长,使SiSi由长针状变为粒由长针状变为粒 状。状。 Al-

24、7Si合金中加入合金中加入Ti细化细化Al-7Si合金中加入合金中加入Sr变质剂变质剂 AA5754(Al-Mg-Si)合金中加入合金中加入Al-5Ti-1B细化剂细化剂 C C、振动振动 在结晶过程中采用机械振动、超声波振动方法,破碎正在结晶过程中采用机械振动、超声波振动方法,破碎正 在生长中的树枝状晶体,形成更多的结晶核心,获得细小的在生长中的树枝状晶体,形成更多的结晶核心,获得细小的 晶粒。晶粒。 D D、电磁搅拌电磁搅拌 将正在结晶的金属置于一个交变电磁场中,由于电磁将正在结晶的金属置于一个交变电磁场中,由于电磁 感应现象,液态金属翻滚,冲断正在结晶的树枝状晶体的感应现象,液态金属翻滚

25、,冲断正在结晶的树枝状晶体的 晶枝,增加结晶核心,细化晶粒。晶枝,增加结晶核心,细化晶粒。 柱状晶的获得:柱状晶的获得: l 采用单向散热(定向凝固),采用单向散热(定向凝固), 有利于柱状晶的生成。有利于柱状晶的生成。 l 金属加热温度高,在生长方向金属加热温度高,在生长方向 实现较大的的温度梯度,获得较实现较大的的温度梯度,获得较 发达的柱状晶。发达的柱状晶。 柱状晶结构在某些特殊部件上需要:柱状晶结构在某些特殊部件上需要: l 细长柱状晶的铝镍钴永磁合金,减少晶界,减小磁滞损耗。细长柱状晶的铝镍钴永磁合金,减少晶界,减小磁滞损耗。 l 受单方向载荷如燃气轮机或航空发动机叶片(柱状晶叶受单

26、方向载荷如燃气轮机或航空发动机叶片(柱状晶叶 片)。片)。 2、定向结晶 单晶是电子元件和激光元件的重要原料。单晶单晶是电子元件和激光元件的重要原料。单晶Si是制作芯片的主要是制作芯片的主要 材料,也是制作太阳能光伏发电的关键材料,是信息产业和能源产业的材料,也是制作太阳能光伏发电的关键材料,是信息产业和能源产业的 基石。基石。 3、单晶的制取 另外一个单晶材料使用最典型的列子就是航空发动机单晶叶片。另外一个单晶材料使用最典型的列子就是航空发动机单晶叶片。 国外航空发动机涡轮叶片主要使用单晶叶片(国外航空发动机涡轮叶片主要使用单晶叶片(NiNi基高温合金单晶叶片),基高温合金单晶叶片), 而国

27、内主要使用柱状晶叶片和等轴晶叶片,单晶叶片正在研发和台架试而国内主要使用柱状晶叶片和等轴晶叶片,单晶叶片正在研发和台架试 验中。验中。 3、单晶的制取 单晶叶片与柱晶或等轴晶叶片比较起来,在使用温度、抗热疲单晶叶片与柱晶或等轴晶叶片比较起来,在使用温度、抗热疲 劳强度、蠕变强度和抗热腐蚀性等方面都有较大提高,可以是发动机劳强度、蠕变强度和抗热腐蚀性等方面都有较大提高,可以是发动机 的服役时间大大提高,发动机工作温度也可以提高,改善发动机性能,的服役时间大大提高,发动机工作温度也可以提高,改善发动机性能, 是反应一个国家航空发动机水平的标志之一。是反应一个国家航空发动机水平的标志之一。 根据结晶

28、理论,制备单晶的基本要求是液体结晶时只有根据结晶理论,制备单晶的基本要求是液体结晶时只有 一个晶核,要严格防止另外形核。一个晶核,要严格防止另外形核。 另外,要保持界面绝对稳定(晶体生长速度必须很慢),另外,要保持界面绝对稳定(晶体生长速度必须很慢), 以平界面向前生长。以平界面向前生长。 (1 1)、尖端形核法制取单晶)、尖端形核法制取单晶 l 首先坩埚置于高温区,时坩首先坩埚置于高温区,时坩 埚内金属熔化。埚内金属熔化。 l 当坩埚向下移出高温区时,当坩埚向下移出高温区时, 在细小的尖端形成一个晶核。坩埚在细小的尖端形成一个晶核。坩埚 继续下移,该晶核不断长大形成一继续下移,该晶核不断长大形成一 个单晶棒材。个单晶棒材。 单晶硅的制取单晶硅的制取 (2 2)、垂直提拉法制取单晶)、垂直提拉法制取单晶 l 把籽晶(单晶种子)放在提拉杆上,然后 旋转提拉杆并下移接触Si熔体。 l 在熔体中保持一段时间,让接触熔体的籽 晶下部熔化,然后往上提拉并旋转,结晶就 继续在籽晶上进行,最后形成单晶Si棒。 l 晶体旋转可以让凝固界面变得更平,以平 界面长大,更易于实现单晶生长。 (3 3)、航空发动机单晶涡轮叶片)、航空发动机单晶涡轮叶片

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