顺酐制下游产品调研

1、顺酐制下游产品调研报告顺丁烯二酸酐（ Maleic Anhydride， MA ） 简称顺酐， 又称马来酸酐，是 一种常用的重要有机化工原料。其消费量仅次于苯酐和醋酐， 主要用于生产不 饱和聚酯树脂、醇酸树脂， 是生产 1， 4-丁二醇（BDO）、-丁内酯（ GBL）、 四氢呋喃（ THF）、马来酸、富马酸和四氢酸酐一系列重要的基本化学品和精细 化学品的原料， 在农药、医药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸化学品、纺 织品整理剂、 食品添加剂以及表面活性剂等领域得到广泛的应用， 具有十分广阔 的发展前景。1. 顺酐的市场情况图 1为顺酐 2014年价格走向图。图 2为顺酐 2015年 6月至 9

2、月的价格走向 图。从图 1 中可以看出，从 2014 年顺酐价格一直暴跌，从年初的 11400元/吨跌 至 7124 元 / 吨，跌幅超过 37%。受今年宏观经济形势影响，在 2015 年 6 月至 9 月，顺酐价格也处于低迷状态，从 6 月初的 6837元/吨跌至 6137 元/吨，跌幅超 过 8% 。图 1 顺酐 2014年价格变化图 2 2015 年 6 月至 9 月顺酐价格走向截止到 2015年 9月底，我国顺酐市场平均开工率低于 30%，损失产能达到 6 成以上，与去年全年 40% 的开工率有所下滑。其中，正丁烷法顺酐开工率维持 在 75% 左右，但厂家整体库存压力不大，下游工厂开工

3、率仍难以恢复，维持在 40%左右。同时，顺酐的低迷市场给以顺酐为原料的下游生产商带来了一个良好 的发展机会。2. 顺酐的用途顺酐主要应用于以下行业：生产不饱和聚酯树脂 (UPR)；加氢制 1， 4- 丁二醇(BDO) 、四氢呋喃 (THF)、-丁内酯(GBL) ；涂料、润滑油添加剂、 农药、 酒石酸、琥珀酸及酐、四氢苯酐、改性松香等方面。2.1 顺酐制不饱和聚酯树脂不饱和聚酯树脂 (UPR)是热固型树脂的主要品种之一，由于其优良的机械性 能、电性能和耐化学腐蚀性能，且加工工艺简便，因此应用广泛。 2014 年，我 国热固性合成树脂的市场总需求为突破 300 万吨，其中不饱和聚酯树脂为 185

4、万吨，不饱和聚酯基本实现国产化。 不饱和聚酯市场竞争激烈， 已经开始出现产 能过剩趋势。2.2 顺酐制 1,4丁二醇1,4- 丁二醇 ( 简称 BDO) 是一种重要的有机和精细化工原料， 它被广泛应 用于医药、化工、纺织、造纸、汽车和日用化工等领域。由 BDO 可以生产四氢 呋喃( THF) 、聚对苯二甲酸丁二醇酯 ( PBT) 、- 丁内脂( GBL) 和聚氨酯树脂 ( PU Resin) 、涂料和增塑剂等，以及作为溶剂和电镀行业的增亮剂等。我国于 20 世纪 80 年代开始生产 BDO，但受技术等因素制约，发展缓慢。21 世纪初，山西三维集团股份有限公司采用引进的炔醛法工艺的二手设备，建

5、成了第一套大型 BDO 生产装置。此后，随着生产技术的突破，产业进入快速发 展轨道。由上图可见，从 2009 年 4 家企业共 14 万吨产能集中投产开始，国内 BDO 供应局面便开始逐渐发生转变。到 2013 年， BOD 已经开始出现严重的产 能过剩。目前顺酐的市场价格为 6100元/吨，BOD的价格约为 8600元/吨。图 3 位我国 2005年至 2013年 BOD 的供需情况。图 3 1,4 丁二醇 2005 年至 2013 年供需情况 2.3顺酐制四氢呋喃和 - 丁内脂( GBL)目前顺酐的价格为 6100元/吨，四氢呋喃的价格约为 12000 元/吨， -丁内酯 价格约为 110

6、00元 /吨。四氢呋喃( THF )是一类杂环有机化合物。它是强的极性醚类之一，在化学 反应和萃取时用做一种中等极性的溶剂。无色易挥发液体，有类似乙醚的气味。 溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯等多数有机溶剂。四氢呋喃具有低毒、低沸点、 流动性好等特点，是一种重要的有机合成原料和优良的溶剂，具有广泛的用途， 四氢呋喃对许多有机物有良好的溶解性， 它能溶解除聚乙烯， 聚丙烯及氟树脂以 外的所有有机化合物， 特别是对聚氯乙烯， 聚偏氯乙烯， 和吁苯胺有良好的溶解 作用，医药工业方面， THF 用于合成咳必清、利复霉素、 黄体酮和一些激素药。 被广泛用作反应必溶剂，有“万能溶剂”之称。医药工业方面， TH

7、F 用于合成 咳必清、利复霉素、黄体酮和一些激素药。当前，国内生产四氢呋喃的规模都很 小,在 2000年以前我国需要全部进口四氢呋喃溶剂， 近些年来生产厂家不断出现， 打破了对外的过分依存度。国外则实行大型化，集成化，自动化生产。今后国内 企业应当加大装置生产规模，在生产工艺上要有所突破。据美国 Nexant Chemsystems统计， 2007年北美 THF 产能和需求量分别为 20.8万吨/年 和12.1万吨；西欧为 10.4万吨/年和10.2万吨；亚洲为 44.0万吨/年和 27.5万吨， 预计到 2015 年，北美、西欧和亚洲需求量将分别达到 13.3万吨、12.9万吨和 34.7

8、万吨。表 1 为 2007-2015 年世界四氢呋喃生产能力与消费情况。-丁内酯又名 4-羟基丁酸内酯，是一种重要的有机化工原料和精细化学中 间体，在医药方面可用作麻醉剂脑镇静药治疗癫痫、 脑出血和高血压， 用作维生 素原料叶绿素的中间体、 X 射线造影剂、 用于合成抗菌素新药环丙沙星和干扰素等。 目前，世界上 -丁内酯的总生产能力已经超过 20 万 t/a，总产量约为 18 万 t/a，年均增长率约为 5% ，其中德国巴斯夫公司和美国 GAF 公司是世界上最 大的两个生产厂家， 生产能力分别为 4万 t/a和 3万 t/a。我国 -丁内酯开发工作 起步较晚，东北制药总厂是我国最早生产 -丁内

9、酯的厂家，该厂采用 Reppe 法 首次建成了 500t/a的 1，4-丁二醇生产装置，进行了 -丁内酯的生产。 80 年代 末，我国 -丁内酯的生产有了较大的发展。原化工部西南化工研究院开发了1，4-丁二醇气相法脱氢制取 -丁内酯工艺。 该工艺采用 Cu-Cr-Mn 系催化剂， 工艺 路线先进合理， 生产运行稳定可靠， 产品质量达到国外同类产品水平， 并在东北 制药厂、四川维尼轮厂和上海吴淞化工建成百吨级生产装置。 上海复旦大学采用 高效的 XYF-5 型加氢催化剂，开发了顺酐常压气相加氢合成 -丁内酯工艺，该 工艺顺酐单程转化率高，产品选择性好，操作工艺简单，产品纯度高，已在四川 崇州市有

10、机化工厂、 江苏南通市化工二厂、 江苏南通市化工二厂、 山东新泰化工 总厂和安徽合肥江淮化肥厂建成工业化生产装置。 中国石油化工科学研究院和华 东理工大学开发了顺酐酯化加氢生产工艺，在江苏常州树脂厂建成了500t/a-丁内酯工艺生产装置。目前，我国 -丁内酯的生产厂家有 20 多家，总生产能力 约为 1 万 t/a，实际产量约为 6000t/a。其中南京金陵石化公司金龙化工厂采用 1， 4-丁二醇脱氢工艺，参照国外先进技术，研制了新型催化剂，并改进了部分工艺 设备，在年产 500t-丁内酯装置的基础上扩建到年产 4000t，产品纯度大于 99.5%， 成为国内目前最大的 -丁内酯生产厂家， 产

11、品不仅畅销国内市场， 还远销瑞士、 意大利、德国、美国、日本等国。随着国内石油化工行业及其相关工业的迅速发展， -丁内酯的需求日益增加， 其需求量每年以 6%的速率递增。由于国内产不足需，近年来一直依靠进口弥补 国内供需缺口，特别是顺酐气相加氢法-丁内酯的下游产品 N-甲基吡咯烷酮的生产开发前景看好， 其消费量约占甲基吡咯烷酮的生产开发前景看好， 其消费 量约占 -丁内酯消费总量的约 40%，该产品现已广泛应用于润滑油精制、乙炔 提浓、丁二烯和芳烃抽提、工业清洗剂、医药合成等领域，其年需求量在 4000t 以上，这将带动 -丁内酯的生产得到相应的发展。表 1 2007-2015 年世界四氢呋喃

12、的生产能力及消费情况从表 1 可以看出，在亚洲四氢呋喃的产能已经出现了一定量的过剩。目前， 我国国内的四氢呋喃的生产规模都比较小。 顺酐加氢制四氢呋喃一般使用醇类作 为溶剂，顺酐和氢气从底部进入内装催化剂的反应器，产物中四氢呋喃与-丁内酯比例可通过调整操作参数加以控制。反应产物与原料氢气冷却至50左右进入洗涤塔底部， 使未反应的氢气及气态与液态产物分离， 未反应的氢气及气态 产物经洗涤后循环到反应器，液态产物经蒸馏而得四氢呋喃产品。该工艺可在 0(5 1)范围内任意调整 -丁内酯与四氢呋喃的比例，顺酐的单程转化率达 100%，四氢呋喃选择性为 85%95%，产品含量达 99.97%。该工艺具有催化剂 性能好、流程简单、投资少等特点。催化剂多选用镍系催化剂和铜系催化剂。 2.4 顺酐加氢制丁二酸酐当前，丁二酸酐的市场价格约为 18000 元/吨。 丁二酸酐，也叫琥珀酸酐 (SA)，是重要的精细化工原料，广泛地应用于表面 活性剂、制药、食品添加剂以及制药工业的中间体，可用于制造生胃酮、琥珀酰 胺噻唑和琥珀酰氯亚胺等药物。 丁二酸酐处于供不应求状态， 此前主要靠从荷兰 进口