QJ069垢样分析

1、 沧州分公司企业标准 垢样分析 qj/czfgs 13.069-2004（a/0） 污垢和腐蚀的产生与冷却水系统的水质、水处理药剂性能、操作参数的变化、重金属离子混入、异种金属的接触、以及微生物繁殖等因素有关,通过污垢组份的测定,判别冷却水化学处理效果和提示循环冷却水系统运行中的主要障碍。1.原理根据灼烧前后重量差,求得灼烧减量。550下灼烧前后重量差表示有机物的含量。550-950灼烧前后的重量差表示碳酸盐的含量。2.仪器、设备2.1箱式电阻炉:1000。2.2电阻炉温度控制器:0-1000。2.3分析天平:感量0.000lg。3.试样采集和预处理3.1污垢样品的采集:3.1.1垢样必须在有

2、代表性的水冷器,并具有传热面的管壁上采集,一般情况下,不取封头和塔板上的垢样,为了使每次污垢样品分析结果有可比性,应尽量在同一管程、同一号位采集污垢样品。3.1.2记录采样地点(包括水冷器、管程、号位)以及水冷器工况条件(包括材质、介质、温度、水流速等)。3.1.3记录采集垢样外观,包括颜色(褐色、灰白、棕红、灰褐等),外形(块状、粒状、泥状等)及厚度。3.1.4采集样品,一般不得少于5g。3.2垢样的预处理3.2.1如果垢样量大于10g,按四分法缩分至2g,移入瓷蒸发皿中,于1055下干燥2-8小时,(时间长短根据试样含水量而定)。3.2.2试样稍冷后,于研钵中磨细至50-100目,然后于1

3、055下干燥于恒重,装入小广口磨口瓶中,放在干燥器内,供测定用。3.2.3污垢组成系统分析示意图(0表示试样取样点) 沧州分公司2004-03-01 2004-03-15实施qj/czfgs 13 .069-2004 试样四分法示意图3.3灼烧减量的测定(重重法)3.3.1分析步骤3.3.1.1 550灼烧减量在预先经950士10灼烧至恒重的瓷坩埚中,称取经预处理后垢样0.5g(称准至0.0002g),将坩埚移入电阻炉内于5505下灼烧至恒重。3.3.1.2.550-950灼烧减量将于550下测定灼烧减量后的试样,移入电阻炉内于950士10qj/czfgs 13 .069-2004 平行测定两

4、结果差不大于0.5%。3.3.3结果表示:取平行测定两结果的算术平均值,作为污垢的灼烧减量。3.4酸不溶物的测定(重量法)3.4.1原理:试样经盐酸、硝酸加热分解后,酸不溶部分用重量法测定。3.4.2 盐酸、硝酸。3.4.3定量滤纸:中速。3.4.4硝酸银溶液:1g硝酸银,用水溶解,加1ml硝酸,用稀释至looml。3.4.5仪器:3.4.5.1箱式电阻炉:1000。3.4.5.2电阻炉温度控制器:01000。34.5.3砂浴:34.5.4分析天平:感量:0.0001g34.5.5分析步骤:将测定灼烧减量的试样,移入looml蒸发皿中,加入少量水调成糊状。慢慢加入loml盐酸,于砂浴上蒸干,再

5、加入10ml硝酸,再加热蒸干。取下瓷蒸发皿加入10ml盐酸及约50ml温水,煮沸,充分搅拦后趁热用中性定量滤纸过滤。用1%硝酸溶液洗涤,再用热水洗涤到滤液中不含氯离子为止(用硝酸银检验)。滤液收集于250ml容量瓶中,冷却，用水稀释至刻度,摇匀。将滤纸移入预先恒重的瓷坩锅中,于电炉上小火灰化后于950土10下灼烧至恒重。34.5.6分析结果的计算:酸不溶物的含量x3（%),按下式计算:3457允许差平行测定两结果差不大于0.5%3458结果表示:取平行测定两结果的算术平均值,作为垢样酸不溶物含量。3.5氧化钙和氧化镁含量的测定(edta滴定法)3.51原理:在ph5.5时,铁、铝离子与醋酸钠反

6、应,生成碱式醋酸盐沉淀,与钙、镁离子分离,然后用edta滴定法进行氧化钙和氧化镁的测定。3.52试剂3.52.1 40%氢氧化钠溶液qj/czfgs 13 .069-2004 3.52.2 20%氢氧化钾溶液3.52.3 1+2硝酸溶液3.2. 4 12%醋酸钠溶液3.52.5 1+3三乙醇胺溶液3.52.6钙指示剂：称取1g钙指示剂与100g干燥无水硫酸钾固体,研磨混匀,贮存于棕色瓶中。352. 7酸性铬兰k一一荼酚绿b指示剂：称取0.1g酸性铬兰k和0.26g荼酚绿b置于研钵中,加入10g干燥无水硫酸钾固体,研磨混匀,贮存于棕色瓶中。3.52.8氨-氯化铵缓冲溶液：称取54g氯化铵溶于水中

7、,加350ml氨水,用水稀释至1000ml。3.52. 9 0.01mol/ledta标准溶液。3.52.9.1配制:称取乙二胺四乙酸二钠3.72g溶于1000ml 水中摇匀。3.52.9.2标定:称取0.2g于800灼烧至恒重的基准氧化锌(称准至0.0002g)用少许水湿润,加2m1 6mol/l盐酸至样品溶解,移入250ml容量瓶中用水稀释至刻度,吸取此溶液20ml,移入250ml锥形瓶中,加30ml水,用10%氨水中和至ph7-8(稍有氨味),加5ml氨一氯化铵缓冲溶液,加2-4滴铬黑t指示剂,用edta溶液滴定至溶液由酒红色变为天蓝色，同时作空白试验。3.52.9.3计算:edta标准

8、溶液浓度m摩尔/升),按下式计算:3.53分析步骤:吸取测定酸不溶物后的滤液50ml于250ml锥形瓶中,用40%氢氧化钠溶液中和至呈现混浊,再加1+2硝酸使沉淀刚溶解,然后加入12%醋酸钠溶液10ml煮沸2-3分钟,使沉淀凝聚,稍冷后移入l00ml容量瓶中,冷却后用水稀释至刻度,摇匀,澄清后用快速滤纸干过滤。3.54氧化钙含量的测定：吸取上述干过滤后溶液25ml,移入250ml锥形瓶中,加入约50ml水及1+3三乙醇5ml,20%氢氧化钾溶液5ml摇匀,加入钙指示剂约30mg,用0.01mol/ledta标准溶液滴定纯蓝色为终点。氧化钙的含量x4(%),按下式计算:qj/czfgs 13 .

9、069-2004 v一一滴定消耗edta标准溶液的体积,毫升；56一氧化钙的摩尔质量,克/摩尔；g一一氧化锌的重量,克。355氧化镁含量的测定吸取上述干过滤后溶液25m1,移入250ml锥形瓶中,加入约50ml水及1+3三乙醇胺5ml，ph=10的氨一氯化铵缓冲液10ml,摇匀,加入酸性铬兰k一一荼酚绿b指示剂约30mg,用0.01mo/ledta标准溶液滴定至纯蓝色为终点。氧化镁的含量x5%,按下式计算:m*(v1-v)*40.3式中：v1-滴定消耗edta标准溶液的体积：毫升；v一一滴定氧化钙含量时消耗edta标准溶液的体积,毫升;m一-edta标准溶液的摩尔浓度,摩尔/升:40.3一一氧

10、化续的摩尔质量,克/摩尔:g一一试样的重量,克。356允许误差平行测定两结果差不大于0.5%。357结果表示:取平行测定两结果的算术平均值,作垢样中氧化钙、氧化镁的含量。36三氧化二铁含量的测定(edta滴定法)36.1原理:在ph1.7-2.2的酸性条件下，以磺基水杨酸为指示剂,用edta标准液滴定,即可求出三氧化铁的含量,试样溶液中铝、锌、铜、镁等金属离子在上述ph条件下不干扰测定。36.2试剂:36.2.1 氨水（1+1）36.2.2 盐酸(1+1)36.2.3 10%磺基水杨酸或钠盐水溶液36.2.4 氯化铵36.2.5 乙二胺四乙酸二钠(edta)qj/czfgs 13 .069-2

11、004 36.2.6 氧化锌:基准36.2.7 铬黑t指示剂称取0.1g铬黑t和10g干燥的氯化钾（或氯化钠）置于研体中研磨混匀,贮存于棕色试剂瓶中。362.8氨水一一氯化铵缓冲溶液(ph=10)称取67.5g氯化铵溶于水,加570ml氨水,用水稀至1000ml,混匀。36.2.9 20%氢氧化钠溶液。36.3准备工作36.3.1 0.01m氧化锌标准溶液:称取0.8138g（准确至0.0002g）预先在800灼烧到恒重的基准试剂氧化锌,置于250ml烧杯中,加入25ml水和4ml浓盐酸,缓缓加热溶解后,冷却至室温,加入1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。氧化锌标准溶液的摩尔浓度m,按

12、下式计算: 式中:w一一氧化锌的重量,克:81.38-一氧化锌的摩尔质量。36.3.2 0.01medta标准溶液:称取3.72gedta置于500ml烧杯中,加入400ml水,搅拌至完全溶解后,用20%氢氧化钠溶液调至ph5.0-5.5(用ph试纸检验),移入100ml容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。3 6.3.3标定：准确吸取20m1 0.01m氧化锌标准溶液于250ml锥形瓶中用水稀释至50ml,再(1+1)氨水溶液中和至溶液ph7-8（用ph试纸检验),加入10ml氨水一氯化铵缓冲溶液和适量的铬黑t指示剂,用edta标准溶液滴定至由红色转变为纯兰色为终点。edta标准溶液的摩尔浓度按下

13、式计算: 式中:ml一一氧化锌标准溶液的摩尔浓度:vl-氧化钵标准溶液的体积,毫升:v2一一滴定时edta溶液的用量,毫升。3.6.4试验步骤3.6.4.1准确吸取测定酸不溶物后的试样25-50ml(若白色或灰白色垢样吸取50ml；棕色垢样吸取25ml；棕红色或黑色垢样吸取20ml)于400ml烧杯中,加100-200ml水稀释(若白色或灰白色垢样可加100ml水,棕红色或黑色垢样加200ml水,棕灰色垢样加150ml水),加1滴10%磺基水杨酸指示剂,然后逐滴加入(1+1)氨水至溶液突变为棕色,立即用盐酸滴至溶液呈红色(约10滴左右)再加入6-7滴。36.4.2用玻璃棒蘸少许上述溶液在精密p

14、h试纸上,检验溶液ph是否在1.8-2.0之间,若ph大于2.0,则再用(1+1)盐酸调至ph1.8-2.0之间。36.4.3将溶液在电炉上加热至70左右,取下,补加9滴10%磺基水杨酸指示剂,立即qj/czfgs 13 .069-2004 用0.01medta标准溶液慢慢滴定至溶液由紫红色转变为亮黄色（或无色）为终点。36.4.4终点温度不低于55。36.4.5滴定速度不能太快,溶液颜色由棕红色变为淡红色后更要慢些并加强搅拌,否则结果偏高。36.4.6亮黄色系指溶液透明且呈黄色而不带棕色。36.5计算:污垢和腐蚀产物中三氧化二铁的百分含量x(%)按下式计算: 159.68m*v*2x6=*1

15、00ag*1000250式中:m一一edta标准溶液的浓度,摩尔/升；v一一滴定消耗edta标准溶液的体积,毫升；159.68-一三氧化二铁的摩尔质量，克/摩尔；g一一试样的重量,克。v一一分取试样溶液的体积,毫升。366允许差37氧化锌的测定方法37.1原理经测定酸不溶物的滤液中,加入氟化铵,消除铁、铝离子干扰,于ph5.5下,以二甲酚橙为指示剂,用edta标准溶液滴定试样中锌离子。37.2试剂:37 2.1 氟化铵37.2.2 2mol/l氢氧化钠溶液3.7.2.3 0.0lmdl乙二胺四乙酸二钠标准溶液配制及标定同上。3.7.2.4 0.5%二甲酚橙溶液3.7.2.5 ph5.5乙酸一乙

16、酸钠缓冲溶液配制称取200g醋酸钠(naac3h2o)溶于150ml水中,加9ml冰醋酸,用水稀释到1000ml。3.7.3仪器:滴定管:25ml3.7.4分析步骤:3.7.4.1 吸取测定酸不溶物后滤液10-50ml,移入250ml锥形瓶中,加入2g氟化铵,用水稀释至约75ml,用2mol/l氢氧化钠溶液调节ph约56,摇匀后加入l0mlph=5.5乙酸一乙酸钠缓冲溶液,温热至30-40。37.4.2 加入二甲酚橙指示剂2-3滴,用0.01ml/ledta标准溶液滴定至溶液由紫红色变为黄色为终点。qj/czfgs 13 .069-2004 37.5分析结果的计算:氧化锌含量xs（%),按下式

17、计算:mv81.4 平行测定两结果差不大于较小结果的0.4%3.77结果表示:取平行测定两结果的算术平均值,作为垢样的氧化锌含量。38五氧化二磷含量的测定(抗坏血酸法)38.1原理:样品经酸分解后的溶液,在酸性溶液中,正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂酸,再用抗坏血酸还原成磷钼兰。38.2试剂:38.2.1钼酸铵溶液:同循环水磷测定中的配制方法。38.2.2抗坏血酸溶液:同上。38.2.3五氧化二磷标准溶液:见循环水分析中磷的测定38.3仪器和设备383.1分光光度计38.3.2电炉38.4分析步骤:38.4.1标准曲线的绘制:同循环水的磷的测定38.4.2试样的测定:吸取测定酸不溶物后滤液0.55ml,于50ml容量瓶中,加约20ml水及5ml钼酸铵溶液,3ml抗坏血酸溶液,然后用水稀释至刻度,摇匀,室温下放置10分钟,于710m处,用lcm比色皿,以水空白作参比测其吸光度,于标准曲线上查得相应的五氧化二磷含量。qj/czfgs 13 .069-2004 385分析结果的计算: 4.安全注意事项：4.1 严格执行操作规程，熟悉本岗位的特点和火灾危险性。4.