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文档简介
1、乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定一、预习提问1. 为什么可用电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数?2. 二级反应有什么特点?3. 怎样使用DDS-307型电导率仪?4.-.0t各代表什么?如何测定?二、实验目的及要求1. 了解测定化学反应速率常数的一种物理方法-电导法。2. 了解二级反应的特点,学会用图解法求二级反应的速率常数。3. 掌握DDS-307型数字电导率仪和控温仪使用方法。三、实验原理1. 二级反应的动力学方程A B 产物t=0 a a t=t a-x a-xdCAd (a-x)dx 、2(1) -k(a - x)dtdtdt定积分得:k-x(2)ta a-x以一L t作图若所得为直线
2、,证明是二级反应,并从直线的斜率求出a X如果知道不同温度下的速率常数k(Tj和k(T2),按阿仑尼乌斯方程计算出该反应的活化能Ink(T2)k(TJ(3)2. 乙酸乙酯皂化反应是二级反应,反应式为:CH3COOC2H5 NaOH CH3COONa C2H5OHt=0aa00t=ta-xa-xxxt= 0000aa反应前后 CH3COOC2H5和C2H5OH对电导率的影响不大,可忽略。故反应前只考虑NaOH的电导率,反应后只考虑 CH3COONa的电导率。对稀溶液而言,强电解质的 电导率与其浓度成正比,而且溶液的总电导率就等于组成该溶液的电解质电导率之和。故存在如下关系式:o 二 A a. -
3、 A2 a1 t = A(a - x) A2x-Kt1-Kt、由上三式得:x =( ) a,代入(2)式得k(_ )% 瓷悶ta 陷重新排列得:ka t因此,以-t作图为一直线即为二级反应,并从直线的斜率求出四、仪器与药品DDS-307型数字电导率仪(附铂黑电极)1台,恒温水槽1套,停表1只,叉形电导管2只,直试管1只,移液管(10ml,胖肚)2根,吸液管(5ml 1根,10ml 2根),烧杯(50ml) 1只,容量瓶(100ml)2 个,称量瓶(25mnX 23mn) 1只。乙酸乙酯(分析纯),氢氧化钠(教师预先配制的大浓度0.2mol/l )五、实验步骤1. 恒温槽调节及溶液的配制调节恒温
4、槽温度为 298.2K(25 C )。同时电导率仪提前打开预热。先用称量法配制乙酸乙酯溶液100ml,浓度在0.02mol/l左右。再据所配乙酸乙酯溶液的浓度,配同等浓度的氢氧化钠溶液(由所给大浓度稀释即可)2. 5的测定分别取10ml蒸馏水和10ml所配NaOH溶液,加到洁净、干燥的叉形管中充分混匀,置于恒温槽中恒温5min。用DDS-307型数字电导率仪测定已恒温好的NaOH溶液的电导率-.0。3. 4的测定在另一只叉形管的直支管中加lOmlCHsCOOCzHs溶液,侧支管中加10ml NaOH溶液。恒温后,混合两溶液,同时开启停表,记录反应时间,并把电导电极插入直支管中。当反应进行 6m
5、in,9min,12min,15min,20min,25min,30min,35min,40min时各测电导率一次,记录电导率 t及时间t。4. 调节恒温槽温度为308.2K(35 C ),重复上述步骤测定其0和 - t,但在测定t时是按反应进行 4min,6min,8min,10min,12min,15min,18min,21min,24min, 27min,30min 时测其电导率。六、结果要求1.-作图应为一线性较好的直线。tI.C.T Vol W p.129 )2. 25 C( 24.3 C )时乙酸乙酯皂化反应速率常数的标准值(摘自为:-1NaOH/mol0.050.01250.00
6、6250.003125-1 -1k/(mol/l).min6.766.486.586.65其平均活化能为11 kcal.mol -1 (摘自“化学便览”基础篇(修订二版) p.1075)。-1-1-1实验要求 k 为 6 1 (mol/l).min , E 为 11 3 kcal.mol 。七、影响结果的一些因素1. 乙酸乙酯皂化反应系吸热反应,混合后体系温度降低,故在混合后的开始几分钟内所测溶液电导偏低。因此最好在反应 6分钟后开始测定,否则所得结果呈抛物线形。2. 如NaOH溶液和CHCOOC5溶液浓度不等,而所得结果仍用两者浓度相等的公式计算,则作图所得直线也将缺乏线性。3. 温度对速率
7、常数影响较大,需在恒温条件下测定。在水浴温度达到所要的温度后,不急于马上进行测定,须待欲测体系恒温10分钟,否则会因起始时温度的不恒定而使电导偏低或偏高,以致所得直线线性不佳。4. 测定时,所用的蒸馏水最好先煮沸,否则蒸馏水溶有CO,降低了 NaOH的浓度,而使0偏低。5. 测35C的“时,如仍用25C的溶液而不调换,由于放置时间过长, 溶液会吸收空气中的CO,而降低NaOH的浓度,使 s偏低,结果导致k值偏低。CNaoH : 0.01988mol八、实验数据及处理CCH3C8C2H5 :.1988mol l恒温温度:25 C 0 = 2460us cm J时间/min691215202530
8、35405060瓷t /us cm20901950185017801670160015201490147013601300险一阳6055.65045393430.825.523.921.820.3t恒温温度:35 C 0 = 2860us cm J时间/min46810121518212430瓷t /us cm2450231022102110203019251870183017501690% -叫123.810592.58375.867.759.453.147.539.8t瓷0 一足分别以25 C、35 C所测结果作-.t 0-图的二条直线1780 -1500251i .-25C直线斜率:17
9、.5 , k25.7(mol/l) min453917.50.01988/235C直线斜率:2170_1900 =9.31 , k;5-10.7(mol/l),min90619.31 江 0.01988/2.k;5ET2 -T1log 2521k;52.303R T2 TE =log107 2.303 8.3145.7298.2 308.2308.2 -298.2= 47.37kJ mol九、思考题1.为何本实验要在恒温条件下进行,而且NaOH溶液和CHC00C5溶液混合前还要预先恒温?答:因反应速度与温度有关,温度每升高10C,反应速度约增加 24倍,同时电导率也与温度有关,所以实验过程中须
10、恒温。且NaOH溶液和CHCOO2H.溶液混合前要预先恒温,以保证反应在实验温度下进行。2.如果NaOH溶液和CHCOOCi溶液的起始浓度不相等,试问应怎样计算?答:要按,(咒吨爲 式中x =( 0 _ t)a (a为两溶液中浓度较低的一个溶液浓度)0 一 忙00以tt作图,可得到 “和匸的值,解出不同t时的x值,然后,就可求出 k。3.如果NaOH溶液和CHCOOCt溶液为浓溶液,能否用此法求k值?为什么?答:不能。因为只有对稀溶液,强电解质的电导率与其浓度成正比,才会推倒得到0 一汪作图为一直线,t进而求得k值。十、实验注意事项:1 直 _直1. 用书中的公式计算速率常数 (k2二0)时,要求所用的NaOH溶液和CHCOOCst a 已-Koo溶液两者的浓度要相同。2. 由于CHCOOCi易挥发,故称量时应在称量瓶中准确称取,并需动作迅速。3. 由于CHCOO2H在稀溶液中能缓慢水解,会影响CHCOOCi的浓度,且水解产
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