第十二章：维生素

1、1 第 十 二 章 维 生 素 （ Vitamin ） 2 概概 述述 v 维生素是维持人类机体正常代谢功能所必需的微量营维生素是维持人类机体正常代谢功能所必需的微量营 养物质，主要作用于机体的能量转移和代谢调节。养物质，主要作用于机体的能量转移和代谢调节。 v 有机化合物，与微量元素有机化合物，与微量元素Fe、Mn、Zn、Cu不同。不同。 v 不供给能量，与蛋白质、脂肪、糖不同。不供给能量，与蛋白质、脂肪、糖不同。 v 需求量少。需求量少。 v 机体内不能自行合成，必须由食物获取。机体内不能自行合成，必须由食物获取。 v 机体中酶的组成部分，参与机体各种代谢。机体中酶的组成部分，参与机体各种

2、代谢。 v 人体自己不能合成或合成量很少，必须从食物中摄取。人体自己不能合成或合成量很少，必须从食物中摄取。 v 根据溶解性质分：脂溶性和水溶性维生素。根据溶解性质分：脂溶性和水溶性维生素。 维生素名称维生素名称每日所需量（每日所需量（mg)主要作用主要作用 Vitamin A1.5抗干眼病、抗干眼病、Vitamin A 缺乏症缺乏症 Vitamin D2 预防预防Vitamin D 缺乏症、佝偻病、缺乏症、佝偻病、 骨软化病骨软化病 Vitamin D30.025 Vitamin E 预防预防Vitamin E 缺乏症、间歇性缺乏症、间歇性 跛行跛行 Vitamin K11 抗出血维生素，用

3、于新生儿出抗出血维生素，用于新生儿出 血症、吸收不良或口服抗凝血症、吸收不良或口服抗凝 剂所致的低凝血酶原症，长剂所致的低凝血酶原症，长 期应用广谱抗生素所致的期应用广谱抗生素所致的 Vitamin K 体内缺乏症体内缺乏症 脂溶性维生素 4 脂溶性维生素脂溶性维生素（Fat Soluble Vitamins） v维生素维生素A Vitamin A v维生素维生素 D3 Vitamin D3 v维生素维生素E Vitamin E 5 一、维生素A 来源： 蛋黄、动物肝脏、胡萝卜。 分类： VA1：视黄醇，咸水鱼肝脏，活性高。 VA2：去氢视黄醇，淡水鱼肝脏，活性低。 6 OH 2468 2 6

4、 OH 维生素A1以棕榈酸酯的形式（具 生物活性）存在，占体内维生素A总 量的95。 脱氢维生素（维生素A2）的生 物活性为维生素A1的340。 维生素 A1 维生素 A2 7 1 6 715 15 7 6 1 胡萝卜素(VA原) 8 含共轭多烯醇结构，易氧化 ，成环氧化物、醛或酸，活性。 防氧化措施：贮存于铝制容器 ，充氮气，置阴凉干燥处保存， 加稳定剂如：对羟基叔丁基茴香 醚（BHA）、叔丁基对苯甲酸（ BHT）。 性质： OH 2468 2 6 O2 VA 加热 Mn+ 环氧化物呋喃型氧化物 H+ 9 含有烯丙型醇结构，在H+下， 发生脱水反应，生成脱水或去氢VA ，活性。 可与三氯化锑

5、反应，呈现深蓝 色。 可产生强黄绿色荧光，可作为 Vitamin A定量、定性分 析的依据 。 醇成酯，增强稳定性，前药。（ 维生素A醋酸酯） OH 2468 2 6 10 O OH Vitamin A 酸 治疗早幼粒细胞白 血病。 作为诱导分化剂,是 目前诱导急性早幼 粒细胞白血病的首 选药物。 11 用于临床的用于临床的Retinoic AcidRetinoic Acid类似物类似物 O O O OH O O N H OO O N H OOH O 依曲替酯依曲替酸 维胺酯维胺酸 12 OH 增加双键数目活性下降 双键氢化或部分氢化时，活性丧失 酯化或换成醛基，活性不 变，但换成羧基时，活性

6、 仅为Vitamin A的1/10 4个双键须与环内双键共轭，否则活性消失， 增长或缩短脂肪链，活性大为降低 构效关系 13 合成 O ClCH2CO2C2H5 MgBr OMgBr O OH OH H2/pd-pb HBr OH OH OH 14 达尔森（Darzen）反应：指在强碱 （如醇钠、氨基钠等） 存在下，醛、酮与-氯代酸酯反 应，生成、-环氧酸 酯的反应。 R-C-H(R) O X-CH2CO2C2H5 NaOC2H5 R H C O CHCO2C2H5 合成 15 抗干眼症 VA缺乏症 应用 16 来源： 肝脏、蛋黄、奶类、鱼肝油、 人体内的胆甾醇、 植物油与酵母中的麦角甾醇。

7、分类： 天然VD有10余种结构相似， 为甾醇的开环结构。 VD2：麦角骨化醇 VD3：胆骨化醇 胆甾醇7-脱氢胆甾醇 日光or 紫外线 VD3 二、维生素 D 麦角甾醇 日光 or 紫外线 VD2 HO VitD3 OH HO 25-OH-VitD3 OH 1,25 -(OH)2-VitD3 OHHO OH HO OH 24,25 -(OH)2-VitD3 (无活性） 肾 肝 Vitamin D3的代谢途径 18 适合老年人适合老年人 HO H H OH 阿法骨化醇 19 偻病 骨软化症 老年骨质疏松症 应用 20 三、维生素E 来源： 存在于绿色蔬菜和植物油中，小 麦、玉米的胚芽中 含量高，

8、鱼油、大豆油中也含有。 分类： 维生素E：生育酚， 。 生育三烯酚：。 R1 O O R2 O 8 5 4 1 2 15913 R1 O O R2 O 化学结构化学结构 取代基取代基 化学名称化学名称 R1R2 -CH3-CH3-生育酚生育酚 -CH3-H-生育酚生育酚 -H-CH3-生育酚生育酚 -H-H-生育酚生育酚 -CH3-CH3-生育三烯酚生育三烯酚 -CH3-H-生育三烯酚生育三烯酚 -H-CH3-生育三烯酚生育三烯酚 -H-H-生育三烯酚生育三烯酚 天然Vitamin E的类型 生育酚 生育三烯酚 22 结构 O O O 结构特点：苯并二氢呋喃的结构。 有3个手性碳。 * * 2

9、3 抗衰老作用（抗自由基形成的作用） 不孕症的治疗 习惯性流产 心血管疾病的辅助治疗(烟酸+VE软化 血管，可用于心脑血管疾病) 食品中用于抗氧剂 应用 24 水溶性维生素 维生素名称维生素名称每日所需量（每日所需量（mg) )主要作用主要作用 Vitamin B11.5Vitamin B 缺乏症、周围神缺乏症、周围神 经炎经炎 Vitamin B22核黄素缺乏症核黄素缺乏症 Vitamin B63Vitamin B6 依赖综合症、缺依赖综合症、缺 乏症、先天性代谢障碍症乏症、先天性代谢障碍症 Vitamin B120.005恶性贫血、巨幼红细胞性贫恶性贫血、巨幼红细胞性贫 血、抗叶酸药引起的

10、贫血、血、抗叶酸药引起的贫血、 神经系统疾病神经系统疾病 Vitamin H0.25用于生物素酶缺乏的儿童用于生物素酶缺乏的儿童 Vitamin C60Vitamin C 缺乏症、酸化尿、缺乏症、酸化尿、 特发性高铁血红蛋白症特发性高铁血红蛋白症 25 水溶性维生素（Water Soluble Vitamins） 维生素 C Vitamin C 维生素H Vitamin H (生物素 Biotin) 26 四、维生素 C 来源 存在于新鲜水果及绿叶蔬菜中，尤以番 茄、橘子、鲜枣、山楂、刺梨及辣椒中含 量丰富。 27 结构 O O HOOH OH OH H n有2个手性碳，4个光学异构体，以L-

11、（+）型活性最高。 28 L-(+)-抗坏血酸D-(-)-抗坏血酸 D-(-)-异抗坏血酸 L-(+)-异抗坏血酸 O O HOOH OH OH H O O HO OH OHH OH O O HOOH OH H HO O O HO OH HHO OH Vitamin C 的光学异构体 29 含有连二烯醇结构，显酸性。 O O HOO OH OH H 2-氧化物 3-氧化物烯醇式 O O HOOH OH OH HO O OOH OH OH H 性质 30 C-3上的羟基可与NaHCO3或稀NaOH溶 液反应。但在浓NaOH溶液中，内酯环被 水解，生成酮酸钠盐。 O O HOOH OH OH H

12、NaHCO3 O O NaOOH OH OH H O O HOOH OH OH H NaOH OH O HOO OH OH H ONa 31 氧化性和还原性。 O O HOOH OH OH HO O OO OH OH H H O 去氢抗坏血酸 32 I2 CH3COOH +HI+ I2 +HI O O HOOH OH OH HO O OO OH OH H 33 防变色措施： 密闭避光贮存； 使用二氧化碳饱和注射水，pH 值控制在5.0-6.0之间； 加EDTA和焦亚硫酸钠或半胱氨 酸稳定剂。 34 用途用途 v临床用于预防和治疗临床用于预防和治疗Vitamin CVitamin C缺乏症。缺乏症。 v也用于尿的酸化、高铁血红蛋白症和许多其他疾病。也用于尿的酸化、高铁血红蛋白症和许多其他疾病。 v也广泛用作制药和食品工业的抗氧剂和添加剂。也广泛用作制药和食品工业的抗氧剂和添加剂。 35 五、生物素（Biotin ） 存在于动物的肝、肾、蛋黄、 酵母和奶中，也存在于植物的种子 、花粉、糖蜜、菌类、新鲜蔬菜和 水果中。 来源 36 结构特点：有结构特点：有3 3个手性碳，