第八章现代物理实验方法在有机化学中应用

1、第八章第八章 现代物理实验方法在有现代物理实验方法在有 机化学中的应用机化学中的应用 【目的要求目的要求】 1 1、了解电磁波谱与分子吸收光谱的关系；、了解电磁波谱与分子吸收光谱的关系； 2 2、掌握红外光谱、核磁共振谱的基本原理和应、掌握红外光谱、核磁共振谱的基本原理和应 用；用； 3 3、了解紫外光谱和质谱的基本原理和应用；、了解紫外光谱和质谱的基本原理和应用； 4 4、掌握紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱与分、掌握紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱与分 子结构的关系；子结构的关系； 5 5、能对较简单的红外光谱和核磁共振谱的谱图、能对较简单的红外光谱和核磁共振谱的谱图 进行解析。进行解析。 第

2、一节第一节 电磁波的一般概念电磁波的一般概念 v 电磁波谱包括一个极广阔的区域。电磁波谱包括一个极广阔的区域。 100nm 200nm 400nm 800nm 20m 500m X射线 远紫外 近紫外 可见光 近红外 远红外 无线电波 = c / ：频率：频率 单位单位 赫（赫（Hz） c：速度：速度 3*1010（cm/s） ：波长（：波长（cm） 波长愈短，频率愈高，则波长与频率呈反比关系。波长愈短，频率愈高，则波长与频率呈反比关系。 频率愈高（波长愈短）获得的能量愈大。频率愈高（波长愈短）获得的能量愈大。 E = h h=planck常数常数 6.626*1034J/S E是获得的能量是

3、获得的能量 紫外光的波长较短（一般指紫外光的波长较短（一般指100200nm）。能量）。能量 较高，当它照射到分子上时，会引起分子中价电较高，当它照射到分子上时，会引起分子中价电 子能级的跃迁。子能级的跃迁。 核磁共振谱的能量更低（一般指核磁共振谱的能量更低（一般指60250MHz，波，波 长约长约105cm）它产生的是原子核自旋能级的跃迁。）它产生的是原子核自旋能级的跃迁。 红外光的波长较长（一般指红外光的波长较长（一般指2.525m），能量稍），能量稍 低，它只能引起分子中成键原子的振动和转动能低，它只能引起分子中成键原子的振动和转动能 级跃迁。级跃迁。 分子吸收光谱分子吸收光谱 可分为三

4、类：可分为三类： 1转动光谱转动光谱 2振动光谱振动光谱 3电子光谱电子光谱 第二节第二节 紫外和可见光吸收光谱紫外和可见光吸收光谱 1基本原理：分子吸收紫外光，基本原理：分子吸收紫外光， 能引起价电子的跃迁。能引起价电子的跃迁。 一、紫外光谱（一、紫外光谱（UVUV）及其产生）及其产生 2电子跃迁及类型电子跃迁及类型 *跃迁：跃迁： *： v第一种方式是第一种方式是n*未未 共用的电子激发跃入共用的电子激发跃入* 轨道，产生吸收带称为轨道，产生吸收带称为 R带，在带，在200nm以上。以上。 n电子的跃迁：电子的跃迁： 第二种方式是第二种方式是 n*， 这种跃迁所需的能量大于这种跃迁所需的能

5、量大于 上述的上述的n*，故醇、醚，故醇、醚 均在远紫外区才出现吸收均在远紫外区才出现吸收 带。带。 二、朗勃特二、朗勃特比尔定律和紫外光谱比尔定律和紫外光谱 图图 1朗勃特朗勃特比尔定律比尔定律 A = EcL = -log I I0 A= -log I I0 c：溶液的摩尔浓度（：溶液的摩尔浓度（mol/L） L：液层的厚度；：液层的厚度； E：吸收系数（消光系数）：吸收系数（消光系数） 2紫外光谱图紫外光谱图 以消光系数或用摩尔消光系数以消光系数或用摩尔消光系数或或log为纵坐标。为纵坐标。 以波长（以波长（）为横坐标作图得紫外光吸收）为横坐标作图得紫外光吸收 曲线，即紫外光谱图。曲线，

6、即紫外光谱图。 3紫外光谱图中常见的吸收带：紫外光谱图中常见的吸收带：R、A、B、E R 吸收带为吸收带为n*跃迁所引起的吸收带。如跃迁所引起的吸收带。如C=O、 NO2、CHO等。等。 特点：吸收强度弱。特点：吸收强度弱。max100（log2），吸收），吸收 峰波长一般在峰波长一般在270nm以上。以上。 K 吸收带为吸收带为*跃迁所引起的吸收带，如共双键。跃迁所引起的吸收带，如共双键。 特点：吸收峰很强。特点：吸收峰很强。max1000（log 4）。）。 B 吸收带为苯的吸收带为苯的*跃迁所引起的吸收带。跃迁所引起的吸收带。 特点：一宽峰。其波长在特点：一宽峰。其波长在230nm270

7、nm之间，中心之间，中心 在在254nm，约为约为204左右。左右。 E吸收带为把苯环看成乙烯键和共轭乙烯键吸收带为把苯环看成乙烯键和共轭乙烯键* 跃迁所引起的吸收带。跃迁所引起的吸收带。 三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 1紫外光谱适用于具有不饱和结构的有机物，特紫外光谱适用于具有不饱和结构的有机物，特 别共轭结构的化合物。别共轭结构的化合物。 2随着共轭体系的增长，吸收峰的向长波和可见随着共轭体系的增长，吸收峰的向长波和可见 光方向移动，颜色加深。光方向移动，颜色加深。 3在共轭链的一端引入含有未共用电子的基团，在共轭链的一端引入含有未共用电子的

8、基团， 可产生可产生p-共轭作用，吸收峰的向长波和可见共轭作用，吸收峰的向长波和可见 光方向移动，颜色加深。光方向移动，颜色加深。 4一般反式异构体一般反式异构体max的波长大于顺式异构体。的波长大于顺式异构体。 助色基：含有未共用电子的基团如：助色基：含有未共用电子的基团如：NH2、NR2、 OH、Cl、Br等等。可产生等等。可产生p-共轭作用，（形共轭作用，（形 成多电子共轭体系），常使化合物的颜色加深。成多电子共轭体系），常使化合物的颜色加深。 第三节第三节 红外光谱红外光谱 红外光谱红外光谱 一、基本原理一、基本原理 二、红外光谱谱二、红外光谱谱 图的表示方法图的表示方法 三、解图注三

9、、解图注 意事项意事项 四、图解析实例四、图解析实例 1分子的振动类型分子的振动类型 伸缩振动伸缩振动 弯曲振动弯曲振动 机械模型：机械模型： 收频率可用波数表示：收频率可用波数表示： = m1m2 m1+ m2 = 一、基本原理一、基本原理 键长有变化，键角不变。键长有变化，键角不变。 键长不变，键角有变化。键长不变，键角有变化。 2 基本振动数：基本振动数： 一个多原子分子可能存在很多振动方式：一个多原子分子可能存在很多振动方式： 3 产生吸收峰的条件产生吸收峰的条件 ： 只有偶极矩大小或方向有一定改变的振动只有偶极矩大小或方向有一定改变的振动 才能吸收红外光而发生振动能级跃迁。才能吸收红

10、外光而发生振动能级跃迁。 4红外光谱与有机分子结构的关系：红外光谱与有机分子结构的关系： CH 伸缩振动，在波数伸缩振动，在波数28503000cm1间将出现间将出现 吸收峰。吸收峰。 OH 伸缩振动，在波数伸缩振动，在波数25003650cm1间将出现间将出现 吸收峰。吸收峰。 C=0伸缩振动，在波数伸缩振动，在波数1730cm出现吸收峰出现吸收峰 表表8-3红外光谱中的八个重要区段。红外光谱中的八个重要区段。 表表8-4一些重要基团的特征频率。一些重要基团的特征频率。 吸电基使吸收峰向高频区移动，供电基使吸收峰吸电基使吸收峰向高频区移动，供电基使吸收峰 向低频区移动。向低频区移动。 而而C

11、OH其平均的弯曲振动会在其平均的弯曲振动会在1250 1500cm1间出现吸收峰间出现吸收峰 例：例： CH3CH=O C=O 1730cm1， CH3（C6H5）C=O C=O 1680cm1 吸收峰向低波数（低频）方向移动，所以苯基是供电基。吸收峰向低波数（低频）方向移动，所以苯基是供电基。 RCH=O C=O 1730cm1 CR Cl O CR NH2 O C=O 1800cm1增加，增加， Cl是吸电基（是吸电基（+C -I）。）。 C=O 16501690cm1 降低，降低， NH2是供电基，所以是供电基，所以 +C -I。 二、红外光谱谱图的表示方法二、红外光谱谱图的表示方法 1

12、 吸收峰的位置吸收峰的位置 多用波长（或波数）为横坐标以表示吸收峰的位置。多用波长（或波数）为横坐标以表示吸收峰的位置。 波长单位：微米波长单位：微米m。 波数（波数（）cm1 。 2 吸收峰的强度吸收峰的强度 吸收百分率（吸收百分率（A%）为纵坐标表示吸收强）为纵坐标表示吸收强 度时，吸收带向上为峰。度时，吸收带向上为峰。 透射百分率（透射百分率（T%）为纵坐标表示吸收强）为纵坐标表示吸收强 度时，吸收带向下为谷。度时，吸收带向下为谷。 三、解析谱图注意事项三、解析谱图注意事项 1IR光谱是测定化合物结构的，只有分子在振动状态光谱是测定化合物结构的，只有分子在振动状态 下伴随有偶极矩变化者才

13、能有红外吸收。对映异构体下伴随有偶极矩变化者才能有红外吸收。对映异构体 具有相同的光谱，不能用具有相同的光谱，不能用IR光谱来鉴别这类异构体。光谱来鉴别这类异构体。 2某些吸收峰不存在，可以确信某某基团不存在（但处于对称位某些吸收峰不存在，可以确信某某基团不存在（但处于对称位 置的双键或叁键伸缩振动往往也不显吸收峰）；相反，吸收峰置的双键或叁键伸缩振动往往也不显吸收峰）；相反，吸收峰 存在并不是该基团存在的确证，应考虑杂质的干扰。存在并不是该基团存在的确证，应考虑杂质的干扰。 3在一个光谱图中的所有吸收峰并不能全部指出其归属，因为有在一个光谱图中的所有吸收峰并不能全部指出其归属，因为有 些峰是

14、分子作为一个整体的特征吸收，而有些峰则是某些峰的些峰是分子作为一个整体的特征吸收，而有些峰则是某些峰的 倍频或组频，另外还有些峰是多个基团振动吸收的叠加。倍频或组频，另外还有些峰是多个基团振动吸收的叠加。 四、红外光谱图解析实例四、红外光谱图解析实例 CH的吸收带较芳烃的的吸收带较芳烃的CH在较高频率处出现。在较高频率处出现。 在在2110 cm-1处的吸收带（弱）是处的吸收带（弱）是CC的伸缩振动。的伸缩振动。 在在1600 cm-1处（弱）和处（弱）和1500 cm-1处（强）都是苯核的吸处（强）都是苯核的吸 收带。收带。 图图8-10：某化合物分子式为：某化合物分子式为C11H24，其红

15、外光谱如下，其红外光谱如下， 确定此化合物的结构。确定此化合物的结构。 29602930 c m -1 处 和处 和 28702850 cm- 1处有强吸收峰 处有强吸收峰 ，可知为，可知为CH 3 和和CH2的的CH 不对称伸缩和不对称伸缩和 对称伸缩振动对称伸缩振动 的吸收峰；的吸收峰； 在在13751380 cm-1处有甲基特征峰，因此确认为正烷烃；处有甲基特征峰，因此确认为正烷烃； 在在14701460 cm-1处和处和13801370 cm-1处有面内弯曲振动处有面内弯曲振动 吸收峰以及在吸收峰以及在725cm-1处有弱的面外弯曲振动吸收峰。这处有弱的面外弯曲振动吸收峰。这 些相关峰

16、又引证了上述特征峰所揭示的饱和正烷烃的结些相关峰又引证了上述特征峰所揭示的饱和正烷烃的结 构。进一步确认为正十一烷。构。进一步确认为正十一烷。 图图8-11：一挥发性的无色液体，经元素分析结果：一挥发性的无色液体，经元素分析结果C占占91.4%，H 占占8.7%，它的红外光谱如图所示，确定这个化合物的结构。，它的红外光谱如图所示，确定这个化合物的结构。 计算其分子式为计算其分子式为C7H8，按，按 其不饱和度很可能是一个芳其不饱和度很可能是一个芳 烃。在烃。在3030 cm-1吸收峰为吸收峰为 A r H 伸 缩 振 动 ， 在伸 缩 振 动 ， 在 16001450 cm-1处有三个吸处有三

17、个吸 收峰，为苯环骨架伸缩振动收峰，为苯环骨架伸缩振动 吸收峰，说明存在苯环。吸收峰，说明存在苯环。 在在29602870 cm-1处的吸收峰是处的吸收峰是CH3的的CH伸缩振动吸收峰；伸缩振动吸收峰； 在在13571380 cm-1处出现甲基的特征峰，因此可确认它为甲苯。处出现甲基的特征峰，因此可确认它为甲苯。 在在1225950 cm-1处出现处出现ArH面内弯曲弱吸收峰；面内弯曲弱吸收峰； 在在900690 cm-1处出现处出现ArH面外弯曲强吸收峰；面外弯曲强吸收峰； 在在14701460 cm-1处出现处出现CH面内弯曲振动吸收峰；面内弯曲振动吸收峰； 在在725 cm-1处出现处出

18、现CH面外弯曲振动吸收峰；面外弯曲振动吸收峰； 这些相关峰又引证了上述特征峰所提示的烷基取代芳烃的结这些相关峰又引证了上述特征峰所提示的烷基取代芳烃的结 构，因此可进一步确认它为甲苯。构，因此可进一步确认它为甲苯。 作业作业7 图图8-32： 129602870cm-1处是甲基、亚甲基的处是甲基、亚甲基的CH伸缩振动伸缩振动 吸收峰。吸收峰。 2 1730cm-1处是处是C=O的伸缩振动吸收峰。的伸缩振动吸收峰。 31380cm-1处是甲基的处是甲基的CH弯曲振动吸收峰。弯曲振动吸收峰。 41245cm-1处是处是COC伸缩振动吸收峰。伸缩振动吸收峰。 51050cm-1处是处是COC伸缩振动

19、吸收峰。伸缩振动吸收峰。 作业作业7 图图8-33 ： 1C=CH的伸缩振动吸收峰，中等强度，的伸缩振动吸收峰，中等强度，3080cm-1，与烷烃中，与烷烃中 的的CH伸缩振动吸收峰，波数增大，原因是碳原子的杂化轨道从伸缩振动吸收峰，波数增大，原因是碳原子的杂化轨道从 sp3到到sp2增加了碳氢键的强度，从而使伸缩振动频率增加；增加了碳氢键的强度，从而使伸缩振动频率增加； 2是甲基、亚甲基的是甲基、亚甲基的CH伸缩振动吸收峰，伸缩振动吸收峰， 29602870cm-1； 3 1640 cm-1处是处是C=C伸缩振动吸收峰；伸缩振动吸收峰； 41460 cm-1是是CH的弯曲振动吸收峰；的弯曲振

20、动吸收峰； 51380 cm-1是是CH的弯曲振动吸收峰；的弯曲振动吸收峰； 6是是R C=CH2末端乙烯基的弯曲振动吸收峰。末端乙烯基的弯曲振动吸收峰。995910 cm-1 第四节第四节 核磁共振谱核磁共振谱 一、基本知识一、基本知识 当当ms= + 时，如果取其方向与外磁场方向平行，为时，如果取其方向与外磁场方向平行，为 低能级（低能态）。低能级（低能态）。 当当ms=- 时，如果取其方向与外磁场方向相反，为高时，如果取其方向与外磁场方向相反，为高 能级（高能态）。能级（高能态）。 1氢的自旋量氢的自旋量 子数（子数（m s） E = r H 0 2 核磁共振核磁共振 若质子受到一定频率

21、的电磁波辐射，辐射所提供若质子受到一定频率的电磁波辐射，辐射所提供 的能量恰好等于质子两种取向的能量差（的能量恰好等于质子两种取向的能量差（E）时，）时， 质子就吸收电磁辐射的能量，从低能级跃迁到高能级质子就吸收电磁辐射的能量，从低能级跃迁到高能级 ，这种现象即称为核磁共振。，这种现象即称为核磁共振。 3核磁共振谱核磁共振谱 信号的数目：说明在分子中不同种类的质子信号的数目：说明在分子中不同种类的质子 有几种。有几种。 信号的位置（化学位移）：说明每种质子的信号的位置（化学位移）：说明每种质子的 电子环境的某些情况。电子环境的某些情况。 信号的强度（峰的面积）：信号的强度（峰的面积）： 说明每

22、种质子有说明每种质子有 几个。几个。 信号的裂分：自旋信号的裂分：自旋-自旋偶合，可提供邻近质自旋偶合，可提供邻近质 子数目、类型及相对位置的情况。子数目、类型及相对位置的情况。 核磁共振谱图可提供如下的信息：核磁共振谱图可提供如下的信息： （一）屏蔽效应和化学位移（一）屏蔽效应和化学位移 屏蔽效应：屏蔽效应： 在外加磁场在外加磁场 的作用下的作用下 引起了电引起了电 子环流子环流 在环流中产生在环流中产生 了感应磁场了感应磁场 电子围绕质子所产电子围绕质子所产 生的这个感应磁场生的这个感应磁场 使质子产生使质子产生 对抗磁场对抗磁场 实际质子所感受到实际质子所感受到 的磁场强度减弱了的磁场强

23、度减弱了 这时的质子这时的质子 受到屏蔽作用。受到屏蔽作用。 二、核磁共振氢谱二、核磁共振氢谱 质子周围电子云密度越大，屏蔽效应也越大，质子周围电子云密度越大，屏蔽效应也越大， 即在较高的磁场强度中才发生核磁共振。即在较高的磁场强度中才发生核磁共振。 质子的外围电子对抗外加磁场所起的作用。质子的外围电子对抗外加磁场所起的作用。 2 化学位移：化学位移： 由于电子的屏蔽效应引起的核磁共振吸收位置的移动。由于电子的屏蔽效应引起的核磁共振吸收位置的移动。 化学位移的标定化学位移的标定 TMS 核磁共振仪所用频率 样品 - = 10 6 值越小，表示屏蔽效应作用越大，吸收峰出现在值越小，表示屏蔽效应作

24、用越大，吸收峰出现在 高场。高场。 各种常见基团的值。各种常见基团的值。 值与有机物结构的关系值与有机物结构的关系 a、值从值从RCH3，R2CH2，R3CH依次增加。依次增加。 b、值从烷烃、烯基、值从烷烃、烯基、 芳基依次增加。芳基依次增加。 c 、值随着邻近原子值随着邻近原子 电负性的增加而增加电负性的增加而增加 。如：。如：CH3Li CH3NH2 CH3OH CH3F d、值随着值随着H原子与电负性基团距离的增大而减小原子与电负性基团距离的增大而减小 。ROCCCH ROCCH ROCH 小结：小结： 氢核周围电氢核周围电 子云密度子云密度 屏蔽效屏蔽效 应应 化学位移化学位移 （）

25、 共振吸收峰共振吸收峰 小小小小大大低场出现低场出现 大大大大小小 高场出现高场出现 GCH2H ： G吸电子效应吸电子效应值增大；值增大； G给电子效应给电子效应值增小。值增小。 （二）峰面积与（二）峰面积与H H原子数目原子数目 1称重法。称重法。 2积分曲线高度法。积分曲线高度法。 （三）自旋偶合和自旋裂分（三）自旋偶合和自旋裂分 1自旋偶合：分子中位置相邻近碳上质子自旋偶合：分子中位置相邻近碳上质子 间自旋的相互影响间自旋的相互影响。 2由自旋偶合引起的吸收峰的裂分，叫做峰的裂分。由自旋偶合引起的吸收峰的裂分，叫做峰的裂分。 旋偶合使核磁共振谱中信号分裂为多重峰，峰旋偶合使核磁共振谱中

26、信号分裂为多重峰，峰 的数目等于（的数目等于（n+1）。）。 3偶合常数（偶合常数（J） 用以表示相互干扰的强度。相邻两用以表示相互干扰的强度。相邻两 个峰之间的距离为偶合常数，单位是赫（个峰之间的距离为偶合常数，单位是赫（Hz）。）。 例：例：CH3CH2O CH2 CH3中的中的2个个Hb对对Ha的偶合作用。的偶合作用。 HaHb 自旋组合自旋组合 总自旋数总自旋数 4裂分的式样一般可依下列情况计算：裂分的式样一般可依下列情况计算： （n+1）规则，自旋偶合的邻近）规则，自旋偶合的邻近H原子都相同时才原子都相同时才 适用（适用（n+1）规则。）规则。 如果自旋偶合的邻近如果自旋偶合的邻近H

27、原子不相同时，裂分的数目原子不相同时，裂分的数目 为（为（n+1）（）（n+1）（）（n+1） 谱线相对强度则为：谱线相对强度则为： 在（在（n+1）的简单情况。则）的简单情况。则： n=1其比例为其比例为11； n=2其比例为其比例为121； n=3其比例为其比例为1331； n=4其比例为其比例为14641等。等。 在（在（1+1）（）（1+1）的情况，四重峰具有同样的强度。）的情况，四重峰具有同样的强度。 在（在（2+1）（）（2+1）的情况，其强度比例为）的情况，其强度比例为1212 42121，但通常不易分辨出。，但通常不易分辨出。 自旋偶合的限度：自旋偶合的限度： 所谓邻近所谓邻近

28、H原子通常指邻位碳上的原子通常指邻位碳上的H。自旋间作用随。自旋间作用随 着距离的增大而很快消失（通常隔三个着距离的增大而很快消失（通常隔三个键作用就键作用就 很小了）。很小了）。 通过重键的作用要比单键的大。通过重键的作用要比单键的大。 如果如果H较活动受溶剂的影响，也会产生偶合。较活动受溶剂的影响，也会产生偶合。 （四）磁等同和磁不等同的质子（四）磁等同和磁不等同的质子 1磁等同质子：指的是在分子中一组氢质子，其化学磁等同质子：指的是在分子中一组氢质子，其化学 环境相同，化学位移相同，对组外任何一个质子核环境相同，化学位移相同，对组外任何一个质子核 的偶合作用强度相同（即的偶合作用强度相同

29、（即J值相同）。但化学等价值相同）。但化学等价 的核，不一定是磁等价的核。的核，不一定是磁等价的核。 2化学环境不相同的氢质子是磁不等的质子。化学环境不相同的氢质子是磁不等的质子。 （五）核磁共振谱解析（五）核磁共振谱解析 1、磁等同质子、磁等同质子 例一例一 ： 乙烷乙烷1HNMR图图 例二例二 ： 环已烷的环已烷的1HNMR图图 （六）核磁共振谱解析（六）核磁共振谱解析 1、磁等同质子、磁等同质子 例三例三 ： 1,2-二溴二溴 乙烷的乙烷的1HNMR图图 例四例四 ：对二对二 甲苯甲苯1HNMR图图 2化学环境不相同的氢质子是磁不等同的质子化学环境不相同的氢质子是磁不等同的质子 例一：乙

30、苯例一：乙苯 例二：例二：1,1-二溴乙烷二溴乙烷 例三：例三：2-甲基甲基-1-丁烯丁烯 例四：例四：2-溴丙烷溴丙烷 例五：例五：4-甲基甲基-1-戊烯戊烯 三、核磁共振碳谱三、核磁共振碳谱 由于由于13 13C C的丰度很低，人们在相当长的时间里 的丰度很低，人们在相当长的时间里 无法获得与氢谱相同信噪比的满意的碳谱，后来由于无法获得与氢谱相同信噪比的满意的碳谱，后来由于 付立叶变换技术的发展顺利解决了这个问题。付立叶变换技术的发展顺利解决了这个问题。 1 1、偶合现象及去偶方法、偶合现象及去偶方法 由于由于13 13C C与直接相连的 与直接相连的1 1H H及邻近的及邻近的1 1H

31、H都会发生都会发生 偶合从而使裂分峰彼此交叠，无法看出正确的裂分形偶合从而使裂分峰彼此交叠，无法看出正确的裂分形 式及裂分峰的数目，所以采用自旋去偶得方法来简化式及裂分峰的数目，所以采用自旋去偶得方法来简化 图谱。常用的方法有：图谱。常用的方法有： （1 1）宽带去偶：测定时用高频辐射照射质子，使所有）宽带去偶：测定时用高频辐射照射质子，使所有 1313C C1 1H H之间的偶合消除，每一个不等价碳出现一个单之间的偶合消除，每一个不等价碳出现一个单 峰。如峰。如CHCH3 3I I使用宽带去偶后，甲基原有的四重峰就变成使用宽带去偶后，甲基原有的四重峰就变成 了单峰。了单峰。 注意：使用宽带去偶，谱图中有几个峰就表示有几个不注意：使用宽带去偶，谱图中有几个峰就表示有几个不 等价的碳，但峰面积和碳的数目之间没有定量关系。等价的碳，但峰面积和碳的数目之间没有定量关系。 （2 2）偏共振去偶：选用合适频率的辐射照射质子，使）偏共振去偶：选用合适频率的辐射照射质子，使 不直接与不直接与13 13C C相连的质子对 相连的质子对13 13C C的远程偶合作用消失，只 的远程偶合作用消失，只 保留保留13 13C C与其直接相连的质子之间的部分偶合。这种技 与其直接相连