有机化学第三版答案南开大学出版社第三章

1、习题与解答习题与解答 1、出下列化合物构型式、出下列化合物构型式 (1) 异丁烯异丁烯 (2) (Z)-3-甲基甲基- 4- 异丙基异丙基-3-庚烯庚烯 (3) (Z)-3-chloro-4-methyl-3-hexene C = C CH3CH2 CH3 CH(CH3)2 CH2CH2CH3 C = C CH3 Cl CH2CH3 CH3CH2 CH3 CH3-C=CH2 (4) 2,4,4-trimethyl-2-pentene (5) trans-3,4-dimethyl-3-hexene C = C CH3 CH3 CH2CH3 CH3CH2 CH3CH3 CH3 CH3-C=CH-C

2、-CH3 2、用英汉对照命名下列化合物。、用英汉对照命名下列化合物。 (Z)-2-甲基甲基-3-乙基乙基-3-庚烯庚烯 (Z)-3-ethyl-2-methyl-3-heptene 顺顺-1-氯氯-2-甲基甲基-2-丁烯丁烯 cis-1-chloro-2-methyl-2-butene (E)-1-氯氯-2-甲基甲基-2-丁烯丁烯 (E)-1-chloro-2-methyl-2-butene (1) CH3CH2 CH2CH2CH3 H C=C (CH3)2CH (2) CH3CH3 H CH2Cl C=C 3,3-二甲基二甲基-1-丁烯丁烯 3,3-dimethyl-1-butene 顺顺

3、-3-庚烯庚烯 cis-3-heptene (3) (CH3)3CCH=CH2 (4) CH3CH2 HH CH2CH2CH3 C=C 3、写出异丁烯与下列试剂反应所得产物的构造、写出异丁烯与下列试剂反应所得产物的构造 式和名称（如果有的话）。式和名称（如果有的话）。 (1) H2,Ni 异丁烷或异丁烷或2-甲基丙烷甲基丙烷 (2) Cl2 1，2-二氯二氯-2-甲基丙烷甲基丙烷 CH3CH-CH3 CH3CH3 H2,Ni CH3-C=CH2 _ _ CH3 CH3-C-CH2 CH3 ClCl Cl2 CH3-C=CH2 (3) Br2 1，2-二溴二溴-2-甲基丙烷甲基丙烷 (4) I2

4、 CH3 CH3-C=CH2 _ I2 不反应！ CH3 CH3-C-CH2 Br2 CH3-C=CH2 BrBr CH3 (5) HBr 2-溴溴-2-甲基丙烷甲基丙烷 叔溴丁烷或叔丁基溴叔溴丁烷或叔丁基溴 (6) HBr(过氧化物过氧化物) 1-溴溴-2-甲基丙烷甲基丙烷 异丁基溴异丁基溴 CH3C-CH3 CH3 HBr CH3-C=CH2 Br CH3 CH3CH-CH2 CH3 HBr CH3-C=CH2 BrCH3 (7) HI 2-碘碘-2-甲基丙烷甲基丙烷 叔碘丁烷叔碘丁烷 (8) HI(过氧化物过氧化物) CH3C-CH3 CH3 HI CH3-C=CH2 I CH3 不反应

5、 CH3 HI CH3-C=CH2 (9) H2SO4 硫酸氢叔丁酯硫酸氢叔丁酯 叔丁醇叔丁醇 (10) H2O,H+ 叔丁醇叔丁醇 CH3 CH3-C-CH3 OSO3H H2SO4 CH3-C=CH2 CH3 CH3-C-CH3 OH CH3 H2O CH3 CH3-C=CH2 CH3-C-CH3 OH CH3 H2O H+ 为烯烃的间接水合，为烯烃的直接水合。为烯烃的间接水合，为烯烃的直接水合。 (11) Br2,H2O 1-溴溴-2-甲基甲基-2-丙醇丙醇 (12) Br2+NaI(水溶液水溶液) 1,2-二溴二溴-2-甲基丙烷甲基丙烷 1-溴溴-2-碘碘-2-甲基丙烷甲基丙烷 1-溴

6、溴-2-甲基甲基-2-丙醇丙醇 CH3 CH3-C-CH2 Br2, H2O CH3-C=CH2 CH3 HO Br CH3 CH3-C-CH2 CH3 Br Br2 H2O/NaI CH3-C-CH2 CH3 CH3-C-CH2 CH3 I Br Br HO CH3-C=CH2+ + Br (13) O3;然后然后Zn,H2O 丙酮丙酮 甲醛甲醛 (14) RCO3H 2-甲基甲基-1,2-环氧丙烷环氧丙烷 CH3 (1)O3 Zn,H2O CH3-C=O + H-C-H CH3 O = CH3-C=CH2 CH3CH-CH2 CH3 RCO3H CH3-C=CH2 O 2-甲基甲基-1,2

7、-丙二醇丙二醇 (15) 冷冷、碱碱KMnO4 (16) 热的热的KMnO4 丙丙 酮酮 二氧化碳二氧化碳 KMnO4 CH3-C=O +CO2CH3-C=CH2 CH3 CH3 KMnO4 冷 OH- CH3 CH3-C-CH2 CH3 OHHO CH3-C=CH2 反应物反应物 反应的第一过度态反应的第一过度态 反应的第二过度态反应的第二过度态反应活性中间体反应活性中间体 反应产物反应产物 CH3CH = CH2 + Br2 CH3CH_CH2 Br Br CH3CH_CH2 Br Br CH3CH_CH2 Br CH3CH _ CH2 BrBr 4、试画出、试画出Br2和丙烯加成反应的反

8、应能量进程图。和丙烯加成反应的反应能量进程图。 E活2 E活1 反应物 产物 反应中间体 第一过度态 第二过度态 反应进程 位 能 E活2 E活1 反应物 产物 反应中间体 第一过度态 第二过度态 反应进程 位 能 5、 3,3,3三氟丙烯和三氟丙烯和HCl加成时，生成加成时，生成F3CH2CH2Cl 为什么不服从马氏规则？为什么不服从马氏规则？ 、动态下的解释：、动态下的解释：C+的稳定性的稳定性 CF3CH=CH2 + H+ F_ C _ CHCH3 (1) (2) F F F_ C _ CH2CH2 F F (1) (2) CF3- 是强烈的吸电子基，在中直接与是强烈的吸电子基，在中直接

9、与C+相连，正电荷相连，正电荷 集中体系能量高不稳定不易生成集中体系能量高不稳定不易生成；中正电荷比较分散，相中正电荷比较分散，相 对能量较低易生成。对能量较低易生成。 稳定性：稳定性： 6、化合物、化合物A C7H14经浓经浓KMnO4氧化后得到的两个氧化后得到的两个 产物产物 与臭氧化与臭氧化还原水解后的两个产物相同，试问还原水解后的两个产物相同，试问A有有 怎样的结构？怎样的结构？ C=C CH3 CH3 CH3 CH2CH3 A: 、静态下的解释：、静态下的解释：H+优先进攻电子云密度较大的双优先进攻电子云密度较大的双 键碳原子。键碳原子。 CF3_ CH = CH2 + H+ CF3

10、_CH_CH2+ +Cl- CF3_CH_CH2 HHCl 由于由于CF3-的强烈吸电子作用，使得与其相连的碳上电子云的强烈吸电子作用，使得与其相连的碳上电子云 密度较高，易于密度较高，易于H+的进攻。的进攻。 7、化合物化合物(A) (B) (C)均为庚烯的异构体，均为庚烯的异构体，(A) 经臭氧化经臭氧化 还原水解生成还原水解生成CH3CHO和和 CH3CH2CH2CH2CHO， 用同样的方法处理用同样的方法处理 (B)生成：生成： 和和 ，处理，处理(C) 生成生成 CH3CHO和和 , 试写出试写出 (A) 、B) 、 (C) 的构造式或构型式。的构造式或构型式。 CH3CCH3 O

11、= = CH3CH2CCH3 O CH3CH2CCH2CH3 = O ( A ) CH3CH=CHCH2CH2CH2CH3 ( B ) C=C CH3 CH3 CH3 CH2CH3 CH3CH=C CH2CH3 CH2CH3 ( C ) 8比较下列各组烯烃与硫酸加成活性比较下列各组烯烃与硫酸加成活性 （1）乙烯，溴乙烯）乙烯，溴乙烯 （2）丙烯，）丙烯，2-丁烯丁烯 （3）氯乙烯，）氯乙烯，1，2-二氯乙烯二氯乙烯 （4）乙烯，）乙烯，CH2 = CH-COOH （5）2-丁烯，异丁烯丁烯，异丁烯 乙烯溴乙烯乙烯溴乙烯 2 -丁烯丙烯丁烯丙烯 氯乙烯氯乙烯1，2-二氯乙烯二氯乙烯 乙烯乙烯CH

12、2 = CH-COOH 异丁烯异丁烯2-丁烯丁烯 9 在痕量过氧化物存在下在痕量过氧化物存在下1-辛烯和辛烯和2-甲基甲基-1-庚烯能与庚烯能与 CHCl3作用分别生成作用分别生成1,1,1-三氯壬烷和三氯壬烷和3-甲基甲基-1,1,1三三 氯辛烷。氯辛烷。 (1) 试写出这个反应的历程。试写出这个反应的历程。 (2) 这两个反应哪个快？为什么？这两个反应哪个快？为什么？ 链引发：链引发： R-O-O-R2 R-O 2R-O+ CHCl3 R-OH + CCl3 在（在（2）中生成的是）中生成的是30自由基。比反应（自由基。比反应（1）中生成的）中生成的20自由自由 基要稳定，故反应（基要稳定

13、，故反应（2）较快。）较快。 CCl3 CH3 CH3(CH2)4CH=CH2+CH3(CH2)4-C-CH2-CCl3 CH3 链增长：链增长： 链增长：链增长： 20自由基自由基 30自由基自由基 链终止：略链终止：略 CH3(CH2)5CH-CH2-CCl3 + CHCl3 CH3(CH2)5CH2-CH2-CCl3 + CCl3 CCl3 CH3 CH3(CH2)4CH-CH2CCl3 +CH3(CH2)4-C-CH2-CCl3 CH3 CHCl3+ CH3(CH2)5CH=CH2 + CCl3CH3(CH2)5CH-CH2-CHCl3 10某工厂生产杀瘤线虫的农药二溴氯丙烷，某工厂生

14、产杀瘤线虫的农药二溴氯丙烷， BrCH2CHBrCH2Cl，试问要用什么原料？怎样试问要用什么原料？怎样 进行合成？进行合成？ 选择丙烯为原料，丙烯是石油化工上大规模选择丙烯为原料，丙烯是石油化工上大规模 生产的基本化工原料，价格便宜容易得到。生产的基本化工原料，价格便宜容易得到。 CH2-CH=CH2 + Br2 Cl CH2CHCH2 Cl BrBr CCl4 CH3-CH=CH2 + Cl2 500 Cl CH2-CH=CH2 11试略述下列化合物的一种可能的实验室合成法。只试略述下列化合物的一种可能的实验室合成法。只 能用指定的原料，其它溶剂和无机试剂任选。能用指定的原料，其它溶剂和无

15、机试剂任选。 （1） 自乙烷合成乙烯：自乙烷合成乙烯： CH3-CH3 + Cl2 Cl CH3-CH2 CH2=CH2 hvKOH C2H5OH ( 2 ) 自丙烷合成丙烯：自丙烷合成丙烯： hv CH3-CHCH3 + CH3CH2CH2 Cl Cl CH3CH2CH3 + Cl2 CH3CH2OH KOH CH3-CH=CH2 + HCl (3) 自丙烷合成自丙烷合成1，2-二溴丙烷二溴丙烷 Br2 BrBr CH3CH=CH2 CH3-CH-CH2 (4) 自丙烷合成自丙烷合成1-溴丙烷溴丙烷 过氧化物 CH3CH=CH2 CH3CH2-CH 2 Br + HBr 先由（先由（2）得丙

16、烯）得丙烯 由（由（2）得丙烯）得丙烯 (5) 自自2-溴丙烷合成溴丙烷合成1-溴丙烷溴丙烷 (6) 自自1-碘丙烷合成碘丙烷合成1-氯氯-2-丙醇丙醇 Cl2 H2O CH3CH2-CH2 I CH3CH=CH2 KOH C2H5OH OH CH3CH-CH3 Cl Br CH3CH-CH3CH3CH=CH2 KOH C2H5OH 过氧化物 HBr CH3CH2-CH2 Br (7) 自丙烷合成异丙醇自丙烷合成异丙醇 由（由（2）得丙烯）得丙烯 H2SO4 OH H2O CH3-CH-CH3 CH3CH=CH2 (8) 自正丁醇合成自正丁醇合成2-碘丁烷碘丁烷 （9）自）自 合成异己烷合成异

17、己烷 CH3 OH CH3-C-CH2CH2CH3 H2SO4 CH3 OH CH3-C-CH2CH2CH3 CH3 CH3-C=CHCH2CH3 H2 Ni CH3-CHCH2CH2CH3 CH3 H2SO4 CH3CH2CH2CH2-OH HI CH3CH2-CH-CH3 I CH3CH2CH=CH2 （10）自）自3-氯氯-2，2-二甲基丁烷合成二甲基丁烷合成 2，2-甲基丁烷甲基丁烷 卤代烷不用进行消除反应，直接进行催化卤代烷不用进行消除反应，直接进行催化 氢化就可转化成烷烃。氢化就可转化成烷烃。 Cl CH3 H3C CH3-C-CH-CH3 R-OH KOH CH3 CH3 CH3-C-CH=CH2 H2 Pt CH3 CH3 CH3-C-CH2CH3 12、写出下