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1、个人收集整理仅供参考学习普通化学(第三版)习题答案中国农业大学无机及分析化学教研组编1/26个人收集整理仅供参考学习第一章分散系1.1 ( 1) 溶液地凝固点下降( 2) 土壤溶液浓度过大,渗透压大于植物根细胞液地渗透压( 3) 溶液地凝固点下降1.2沸点不断上升,至溶液达到饱和后,沸点恒定;蒸气凝结温度恒定,等于溶剂地沸点.1.3c( H 2 O 2 )w(H 2 O 2 )3.0%1000 g L -10.88molL -1M (H 2O2)34gmol -1b( H 2 O 2 )w( H 2 O 2 ) / M ( H 2 O2 )3.0% / 0.034 kg mol- 10.91m

2、ol kg-11w( H 2 O 2 )97.0%x( H 2 O 2 )n( H 2 O 2 )b( H 2 O 2 )1.6%n( H 2 O 2 )n(H 2 O)b( H 2 O 2 )1/ M (H 2O)1.4凝固点自高至低顺序:葡萄糖溶液、醋酸溶液、氯化钾溶液1.5b = 1.17 mol kg-1-1-1= 0.61KTb = K bb = 0.52K kg mol1.17 mol kgTb = 373.76K = 100.61 Tf = Kf b = 1.86K kg mol-11.17 mol kg-1= 2.18KTf = 270.87K = - 2.181.6= cRT

3、 =m / M RTVMmRT0.40g8.31kPaLmol -1 K -1300K2.0104 g mol -1V0.10L0.499kPa1.79.5 : 10.2 : 80.330:2:2111612化合物中 C、 H、 O 原子数比为 21: 30:2MK f mB5.12Kkgmol -10.100g310g mol -1Tb mA0.33K 5.00g故该化合物地化学式为 C21H 30O21.8m( NH 2 ) 2 CO / M ( NH 2 ) 2 COmB / M Bm(H 2O)m( H 2 O)M B342.4g mol -12/26个人收集整理仅供参考学习第二章化学

4、热力学基础2.1(1)错误;(2)正确;(3)错误;( 4)错误;(5) 正确;(6)正确;(7)错误;( 8)错误 b5E2RGbCAP2.2( 1/4) 反应式( 1) -反应式 (2) 得: (1/2)N 2(g)+(1/2)O 2(g)=NO(g) p1EanqFDPwfH m (NO,g)=(1/4)rHm(1) - rH m (2)=(1/4)-1107kJmol-1 -(-1150 kJ mol -1)-1=90 kJ mol2.3(1/4) 反应式( 3) -反应式 (4)+3反应式 (2)-反应式 (1) 得:N2(g)+2H 2(g)=N 2H 4(l)(5)fH m (N

5、 2H 4,g)=(1/4)rH m (3) -rH m (4)+ 3rH m (2) -rHm (1) = DXDiTa9E3d(1/4)-143kJ mol-1 -(-286kJ mol -1+3 (-317kJ mol -1 )-(-1010kJ mol -1) = RTCrpUDGiT 50.5 kJ mol -12 反应式( 4) -反应式( 5)得:N 2H 4(l)+ )O 2(g)= N 2(g)+2H 2O(l)rH m =2rH m (4)- r Hm (5)=2(-286 kJ mol -1)- 50.5kJ mol-1 = -622.5 kJ mol -1 5PCzVD

6、7HxA2.4r Hm=2 fH m (CO 2,g)+3 fH m (H 2O,l)+(-1) fH m (CH 3 OCH 3,l)+(-3) fH m (O2,g)jLBHrnAILg(CO2,g) +3 f H m (H2O,l)- rHm =-183 kJ mol-1 xHAQX74J0XfH m (CH 3OCH 3,l) =2f Hm2.5C(s)+O 2(g)rH m (1)CO2(g)rH m (2)r Hm (3)CO(g)+(1/2)O 2(g)由题意知,rH m (1)0,rH m (2)0,rHm (3)0rH m (1)=rH m (2)+rHm (3)rH m (

7、1)-rH m (3)=rHm (2)0 Zzz6ZB2Ltk由题意知, rHm(1)0,rHm (3)0故:以水煤气作燃料时放热较多3/26个人收集整理仅供参考学习2.7均为熵增过程 .2.8标准状态下:rH mr Sm00低温自发0任意温度均自发00高温自发00)2.10不可以 .因为物质地 Sm ,不是指由参考状态地元素生成该物质(B =+1 )反应地标准摩尔熵 .dvzfvkwMI12.11H :-40 kJ-40 kJG :-38kJ-38 kJS :-6.7J K -1-6.7 J K -12.12Sn(白锡 )=Sn(灰锡 )rH m (298K)=f Hm (灰锡 )+( -1

8、)-1f H m (白锡 )=-2.1kJ mol 0rqyn14ZNXIrSm (298K)= Sm (灰锡 )- Sm(白锡 )=-7.41J mol -1 K -1 rH m (298K)/rSm (298K) ,即 T839K故以木炭为燃料时,因最高温度低于839K ,反应不可能自发 .2CuO(s)+C(s)=2Cu(s)+CO 2(g)rH m(298K)=-79.51 kJ mol -10rSm(298K)=189 J mol-1 K -1 0反应在标准状态 , 任意温度均自发2.14 (略)2.152AsH3 (g)=2As(s)+3H 2(g)-10rH m (298K)=-

9、132.8kJ molrSm(298K)=15.71J mol -1 K -1 K故:p(CO2) 9.56 10-1 kPa3.9CCl 4(g)CCl 4(l)f Hm/kJ mol -1-102.93-135.4Sm/J K -1 mol -1309.74216.4CCl 4(g)=CCl 4(l)r Hm= 32.47kJ mol -1r Sm= 0.09334 kJ mol -1 K -1所以 CCl 4 地正常沸点为 T1 = 348K根据克拉贝龙克劳休斯方程计算,可得在20kPa 时,其沸点为 304K.6/26个人收集整理仅供参考学习第四章化学反应速率4.1不能4.2 A 地物

10、理意义为PZ0,f地物理意义为相对平均动能超过Ec 地 A 、B 分子间地碰撞频率与 A 、B 分子间碰撞频率地比值 .6ewMyirQFL4.3Z0 基本不变,P 不变, f 大 , k 大, v 大 .4.4直线4.5dc( H 2 )6.0mol L 1s 1 ,dc( N2 )4.0molL 1 s 1 ,dtdt4.6略4.7解:速率方程为kcm (NOCl)(1)1k(0.200mol L 1 )m4.8 10 5mol L 1s 1 (2)2k(0.400mol L 1 )m1.92 10-4mol L 1 s 122(1)/(2)得: (0.200mol L 1m4.8 10

11、5 mol L 1 s 1m 20.400mol L1 )1.92 104mol L1s14.810 5 mol L 1s 1 / 24-11kc2 (NOCl)(0.200mol L 1 ) 26.010 molL s36.010 4 mol-1L s 1(0.500mol L 1 )21.5 10 4 mol L 1 s 14.8(1)反应的速率方程为kcm (NO )cn (O 2 )( 2)将表中数据代入上式得 :(a)(c)1k(0.10mol L 1 )m (0.10mol L 1 )n3.010 2mol L 1 s 1 (b)2k(0.10mol L 1 )m (0.20mol

12、 L 1 )n 6.0 10 2mol L 1 s 1223k(0.30mol L 1 )m (0. 20mol L 1 ) n0.54mol L 1 s 12(a) /(b)得: (1n11)n22(b) /(c)得: (1n12(b) /(c)得: (1 n1m 2)m)9393k3.010 2 mol L 1 s 1/ 215mol- 2L2s1c 2 (NO )c(O2 ) ( 0.10mol L 1 ) 2 (0.10mol L 1 )( 3) 3 15mol-2 L2s 1 (0.15mol L 1 ) 2 (0.15mol L 1 )5.010 2 mol L 1s 14.9解:

13、 k t n 10nk303.510 5 mol -1Ls 1ktrk20r1.310 5 mol -1Ls 1rr2.7k 20 3 10r 3k 50k 20r 31.310 5 s 1(2.7)32.610 6 s 1k204.10解:Ea ( T2T1 )ln k2k1R T2T12.010 5 s 1226103 J mol 1650K600K71lnk18.314Jmol 1K( 650K600K)k1 6.110s7/26个人收集整理仅供参考学习第五章原子结构5.1原子发射光谱 ,电子衍射5.2确定 ,动量, 不确定 ,轨道5.3(2),(4)正确5.4波函数 ,电子地几率密度5

14、.5(1)5.6nlmms1200+1/22200- 1/23210+1/2421+1+1/2521-1+1/25.7(3)5.8He+ E(3s) = E(3p) = E(3d) E(4s)KE(3s) E(3p) E(4s) E(3d)MnE(3s) E(3p) E(3d) H,Ba Sr,Ca Sc,Cu Ni,La Y,Zr Ti,Zr Hf kavU42VRUs5.14(3),(2)5.15 Mg 失去 2 个最外层 s 电子后成稳定地电子构型, 故 I 3 明显大于 I 2,常见氧化数为+2;Al 失去 3 个最外层电子后成稳定地电子构型,故I 4 明显大于 I 3,常见氧化数为+

15、3.Mg元素第一、第二电离能之和小于Al 元素第一、第二、第三电离能之和,所以气态Mg 原子地金属性强于 Al. y6v3ALoS89第六章 化学键与分子结构6.1 (1) 错, (2) 错,(3) 错 , (4) 错, (5)对 , (6) 错 M2ub6vSTnP6.2离子 ,BeOMgOCaOSrOBaO,BaCO 3SrCO 3CaCO3MgCO 3BeCO38/26个人收集整理仅供参考学习6.32+:Ar3d6917,Fe,Fe3+ :Ar3d 5,917,Pb2+ :Xe5d 106s218+2,Sn4+ :Kr4d 10,18,Al 3+ :He2s 22p6,8,2-268,S

16、 :Ne3s3p ,Hg2+ :Xe5d 10,18.6.4OF2 :非等性 sp3 杂化 ,V 型 ,极性 ;NF 3 : 非等性 sp3 杂化 ,三角锥 ,极性 ;BH 3 :等性 sp2 杂化 ,正三角型 ,非极性 ;SiCl 4 : 等性 sp3 杂化 ,正四面体 ,非极性 ;NH3:非等性 sp3 杂化 ,三角锥 ,极性 ;HCN :等性 sp 杂化,直线型,极性;PCl 3 :3杂化,三角锥,极性;非等性 spPCl 5 :sp3d 杂化,三角双锥,非极性;CS2 :sp 杂化,直线型,非极性;SnCl 2:非等性 sp3 杂化, V 型,极性 .6.53C2H4 :2C2H6 :

17、 sp ;sp ;CH 3CCH : sp3spsp;CH 3CH 2OH :sp3;H2CO:sp2;COCl 2:sp2.0YujCfmUCw6.6正丁烷:否;1, 3-丁二烯:否;2-丁炔:是6.7HFHCl HBrHI;HF HClHBrHI;HIHBr HCl HF;HF HI HBrHCl eUts8ZQVRd6.8(1) c;(2) d;(3) a;(4) b6.9(1)Fe3+ 电荷高、半径小,极化力大于Fe2+;(2)Zn2+ 18 电子构型,极化力、变形性大于Ca2+;(3)Cd2+ 18 电子够型,极化力、变形性大于Mn 2+.9/26个人收集整理仅供参考学习-6.10

18、ClO,ClO 2,ClO 3,ClO 4.6.11 HClO 酸性强于 HBrO. 成酸元素原子电负性大,含氧酸酸性强.第七章酸碱反应1(略)2H 3O+ ,OH -3(2)4(2)5H+ + OH- = H2O,1/K w+K b / K wH +B=HB( 略去电荷 ),HB+OH-=B-+H2O,Ka / K wHA+B=A+HB(略去电荷 )KaKb / K w6(1)K(正) = 1.95(逆 ),易于正向反应10 K(2) K(正) = 2 10-11 K(4) K(正) = 6.2-8(逆 ),易于逆向反应10 10c / c7104102 .81K b110/26个人收集整理

19、仅供参考学习所以可忽略第二步离解,按最简式计算:c(C10H 14N2 ) = 0.050mol L-1 10-4-1= 0.050 mol L-1sQsAEJkW5T- 1.9mol Lc(OH - ) / cK b1c / c7.010 70.050 1.9 10 4pH10.27c(C10H+-10-4-114N2 H) = c(OH ) = 1.9 mol L2+) = cKb2= 1.4-11-1c(C10H 14N2 H2 10 mol L7.12(S2-) = K wKb1/ Ka2(H2S) = 1.4Kb22-/ Ka1-8(S ) = K w(H2 S) = 7.7 10经

20、判断,可忽略第二步离解,依近似式计算S2-+ H2O = HS-+ OH-eq-10.10-xxxC / mol LK b1x 21.4x0.10x= 0.094即: c(OH- ) = 0.094 molL -12-pH = 12.97-1-1-1GMsIasNXkAc(S) = 0.10 molL-0.094 molL= 0.01 molL c(HS-) = c(OH -) = 0.094 molL -1c(H 2S) = cK b2= 7.7 10-8-1mol L7.13pH = 1.30c(S2 -) / cK a 1 K a 2 c( H 2 S)/c 9.210 220.103.

21、710-20c( H ) / c 20.0502故: c(S2-) = 3.7 10-20 mol L-17.14c(H 3 C it)pHpK a1lg c( H 2 C it- )c(H 3 C it)lg c( H 2C it- )3.15 1.921.23c( H 3C it)17c( H 2C it- )pHpKa 2lgc( H 2C it- )c(HC it2- )c(H 2C it- )c( H 2 C it- )2lg c( H C it2-)4.77 1.922.85c(HC it2- )7.01011/26个人收集整理仅供参考学习pH pK a 3 lgc( HC it2

22、- )c(C it3- )c(HC it2- )lg c(C it3 - )6.391.924.47c(HC it2- )4c(C it3- )3.0 10c( H 2C it- )42c(C it3- )3.0107.010c( H 3C it)42c(C it3- )3.0107.0102.1 107173.61087.15pOH = 5.00c(NH 3 )pO HpKb (NH 3 )lgc( NH 4 )c(NH 3 )c( NHlg4.755.000.25c( NH 4 )c(NH34)0.56)c(NH 4+ ) = 0.10mol/L /0.56 = 0.18mol/L+M(N

23、H 4)2SO4 = 0.5 c(NH 4 )V(NH 4 )M(NH 4)2 SO4=11.9g7.16pH1( pK a1 pK a 2 ) 3.72c( H 2 A)pHpK a1lg c( HA - )c( H 2 A)1c( H 2 A)lg c( HA - )pK a 1 pH2( pK a1pK a 2 )0.7c( HA - )0.20c(A 2 - )pHpK a 2lg c( HA - )c(A 2 - )1c( A 2- )lg c( HA - )pH - pK a22(pK a 1pK a 2 )0.7c(HA - )0.20因系统中含有 2 缓冲对,且酸与碱地浓度比均

24、在缓冲范围内,所以此溶液具有酸碱缓冲能力 .若两级酸常数相差较大,则酸碱浓度比将超出缓冲范围,失去缓冲性质.7.17甘氨酸:不移动;谷氨酸:向正极运动;赖氨酸:向负极运动12/26个人收集整理仅供参考学习第八章沉淀溶解反应8.1(AgBr) = c(Ag + )/cc(Br -)/cKspKsp+22-(Ag 2S) = c(Ag )/c c(S )/cKspCa 3(PO4)2 = c(Ca2+)/c 3 c(PO43-)/c Ksp(MgNH 4 AsO 4) = c(Ca2+)/c c(NH 4+)/c c(AsO 43-)/c TIrRGchYzg8.2(1)3K sp4sc1.121

25、0mol/L4(2)s c( Mg2)cK sp5.6 108mol/L c(O H- ) / c 2(3)s1c(OH - )cK sp1.2 10 5 mol/L222c( Mg ) / c8.3PbCO3 计算结果偏低8.4因氢氧化铁在水中溶解度极小,溶液pH 约等于 7.03K sp2.64 10 39 mol/L18sc( Fe )cc(O H- ) / c 3(1.010 7)32.610mol/L8.5( 2)8.6CaF2 = Ca2+2F-+ H+ =HFFpHpK a (HF) - lgc(HF)c( HF)0.028-c(F )c(F )根据: 2c(Ca2+) = c(

26、HF) + c(F-) = 2 s,得: c(F -) = 2s /1.0287EqZcWLZNXK sp(CaF2) = ( s/c )(2s/1.028c2-4)S = 3.38 10 mol/L8.7CaF2、 CaCO3 和 MnS,KClO 48.8此系统为多重平衡系统,所以:K sp( CaCO 3 )c(CO 32 - ) / cK sp (CaF2 ) c(F - ) / c2c(CO 32- )4.96101.4610910(2.010 4 ) 2 mol/L1.36 10- 6 mol/L13/26个人收集整理仅供参考学习8.9 c(NH 3) = 0.050mol/Lc(O H- ) / cK b ( c/ c)1.7610 500509.5 10 4c(Mg 2 ) / cc(O H- ) / c 20.25( 9.510 4)22.3 10 7K sp Mg(O H)2 故有氢氧化镁沉淀生成 .为防止沉淀生成,c(OH -)/c地最大值为:-K sp6c(O H) / cc(Mg 2) / c4.7410pO H5.32pO HpK b (NH 3 )c(NH 3 )lgc(NH 4 )c( NH 3 )4.75 5.320.57

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