辅酶与辅基汇总

1、（一）辅酶I和辅酶II： NAD、NADPNAD* （烟醜胺腺嗥吟二核昔酸）和NADP（烟酰胺腺嚟吟二核昔酸磷酸）是生化反应中 重要的电子和氢传递体，因此它们参与的是氧化还原反应（图4-1-5）。4-1-5旃苗:和辅琵口NAD和NADP是各种不需氧脱氢酶的辅酶，可以接受底物分子上提供的氢负离子（H：） 而还原为NADH和NADPHo底物分子脱氢时，一次脱下一对氢（2H+2e-）, NAD或NADP接受1 个H+和2个e,另一个H游离存在于溶液中。MDH在细胞有两条去路，一是通过呼吸链最终将氢传递给氧生成水，释放能量用于ATP 的合成；一是作为还原剂为加氢反应（还原庾应）提供氢。NADPH 般不

2、将氢传递给氧，通 常只作为还原剂为加氢反应提供氢。NADPH是细胞重要的还原剂。辅酶I和辅酶II是以维生素PP （烟酸、烟酰胺）、核糖、磷酸、腺瞟吟为原料合成的。（二）黄素辅酶：FMN、FADFMN （黄素单核昔酸）和FAD （黄素腺瞟吟二核昔酸）是另一类氢和电子的传递体，参 与氧化还原反应（图4-l-6）o? 7。汨o-OHKioHOHndoh冷性部位h6OH niOHHOHOHADfadh2图4-：H6 FMN与FADFMN. FAD是黄酶（氧化还原酶）的辅基，参与体多种氧化还原反应，它可以接受2个 氢而还原为FMNH2或FADH“其中FMN是呼吸链的重要氢和电子传递体，FAD主要参与有机

3、物 如脂肪酸等的氧化脱氢。FADH可将氢通过呼吸链传递至氧生成水，释放能量用于ATP的合 成；在某些情况下，也可将氢直接传递给氧而生成过氧化氢（HQJ, HQ可被过氧化氢酶催 化分解成水和氧气。黄素辅基是由维生素氏（核黄素）转化形成的。（三）辅酶 A： CoA-SH辅酶A是体传递酰基的载体，为酰基移换酶之辅酶（图4-1-7）。.WORD专业.辅酶八由3-磷酸-ADP.泛酸、盈基乙胺三部分构成，其中泛酸为维生素，因此辅酶A 是主要是以维生素泛酸为原料转化合成的。茕基-SH是辅酶A的活性基团，因此辅酶A常写作CoA-SH。当携带乙酰基时形成 CH3C0-SCoA,称为乙酰辅酶A。当交出乙酰基时又恢

4、复为CoA-SH辅酶A在糖代、脂质分解 代、氨基酸代及体一些重要物质如乙酰胆碱.胆固醇的合成中均起重要作用。四）氨基酸分解代的重要辅酶：磷酸毗哆醛与磷酸毗哆胺磷酸毗哆醛与磷酸毗哆胺是氨基酸代中多种酶的辅酶，可以催化多种反应， 常见的有a-氨基酸与a-酮酸的转氨基作用和a-氨基酸的脱竣基作用（图 4-1-8） o5-0P-OHAh图4十8磷酸毗哆醛与磷酸毗哆胺礎酸毗哆醛与磷酸毗哆胺是由维生素乩磷酸化形成的。（五）竣化酶辅基：生物素生物素（维生素H,维生素BJ是各种竣化酶的辅基，在ATP作用下可与CO/吉合形成 N-竣基生物素，N-竣基生物素可将竣基转移绐有机分子而发生浚化（图4-1-9）。生物素

5、AS怯4H00图4-1-9生物素生物素是B族维生素中唯一不需变化就可直接作为酶蛋白辅基的维生素。（六）脱竣酶辅酶：焦磷酸硫胺素TPP焦磷酸硫胺素TPP是涉及糖代中辣基碳（醛、爾）合成与裂解反应的辅酶，特别是a - 酮酸的脱竣基作用，焦礎酸硫胺素通过N=C活性部位的碳原子与a-碳原子（譏基碳原子） 结合而促使竣基裂解释放二氧化碳（图4-1-10）。0HH0H图4-1-10焦磷酸硫胺素-P0POH0焦磷酸硫胺素是由维生素弘（硫胺素）磷酸化形成。（七）一碳单位转移酶辅酶：四氢叶酸FBFH：由叶酸经二氢叶酸还原酶两次还原形成，叶酸是B族维生素，由于广泛存在于绿叶 中而得名（图4-1-11）。HH一離单

6、位 结合部位HN%ICH CH CH 2图4-1-11四氢叶酸OHI7四氢叶酸是体氧化态碳原子的重要受体和供体（CO?除外），3种不同氧 化态的一碳单位（表4-1-1）可以连接到四氢叶酸的2或N上。嗥吟和胸腺囉 唳的合成需要一碳单位为原料，因此FHi的一个重要作用就是传递一碳单位合成 嗦吟和胸腺喘唳。表4-1-1由四氢叶酸携带的一碳单位中碳的氧化态氧化数目氧化水平一碳单位形式四氢叶酸形式-2甲醇（最还原的）-C1L忙-甲基-FHi0甲醛-CH厂N5, N”-亚甲基-FIL2甲醇（最氧化的）-CH-0-CH=O -CH=NH- CH 二N-甲酰基-FHa N-甲酰基-FHaN-亚胺甲基-FHi

7、N5,曾-次甲基-FFh二氢叶酸还原酶是将叶酸加氢还原为四氢叶酸的酶，因此如果该酶被抑制，DNA和RNA 的合成将受阻，临床上用氨甲蝶吟及其类似物作为竞争性抑制剂来抑制二氢叶酸还原酶，以 阻断肿瘤的生长，但这些药物并非是肿瘤的特效药物，它们同样对正常细胞具有抑制作用， 因此它们对正常细胞是有毒性。由于叶酸与核酸的合成有关，当叶酸缺乏时，DNA合成受阻骨髓幼红细胞中DNA合成减 少，细胞分裂速度降低，细胞体积继续增长，细胞核染色质疏松，形成巨幼红细胞。由于幼 红细胞不具有携带运送氧气的功能，因此，病人体成熟红细胞减少而导致贫血，称为巨幼红 细胞贫血。治疗方法是给予病人叶酸和维生素B】2。（八）转

8、酰基酶辅基：硫辛酸（图4-1-13）包化型COOH图4-1-13硫辛酸硫辛酸存在于a-酮酸脱氢酶复合体中，该酶复合依由三种酶复合而成：a-爾酸脱氢酶、 二氢硫辛酸转酰基酶和二氢硫辛酸脱氢酶。其中二氢硫辛酸转酰基酶促使酰基转移给辅酶A 生成酰基辅酶A。图4-1-14显示a-酮丙酸（丙酮酸）的乙酰基转移过程。（九）转甲基酶辅酶：甲基Bw甲基Bm是有维生素肌转化形成，维生素险是体唯一含有金属元素牯的维生素，又称 钻胺素。甲基弧是甲基转移酶（蛋氨酸即甲硫氨酸合成酶）的辅酶，它参与图4-1-12所示的反 应，生成S-腺昔蛋氨酸（S-腺昔甲硫氨酸），S-腺昔甲硫氨酸是体重要的甲基供体，参与大 约50多种物质的甲基化反应，包括DNA和RNA的甲基化。由图4-1-12可以看出，S-腺昔甲 硫氨酸的甲基是由N-甲基-FH（提供的，因此，N4-甲基-FH：可以看成是体甲基的间接供体。0l?H4A0OHNH2 网住半肌氨成nh2屮住氨酸N5 Cll3 HMPPi+PiOOH2s腺件屮巩鼠故ch2H202爷&歿存冃型匕忧氨酸图4-1-12甲硫氨酸循环RH书丛化反应维生素九缺乏时，S-腺昔甲硫氨酸的甲基供体体不能合成，影响体甲基化反应；同时, 甲硫氨酸合成酶由于缺乏辅酶而导致2-甲基-FH,的甲基无法转移，致使四氢叶酸的再生减 少，不能有效地转运一碳单位，影响嗥吟、嚅啜的合成，最终