水质检测方法.doc

1、水质化验分析方法（常规）1水质pH值的测定玻璃电极法 水质-pH值的测定玻璃电极法1.l 范围1.1.1 本方法适用于饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。1.1.2水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及较高含盐量均不干扰测定；但在pH小于1的强酸性溶液中，会有所谓酸误差，可按酸度测定；在pH大于1；的碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为钠差。消除钠差的方法，除了使用特制的低钠差电极外，还可以选用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。温度影响电极的电位和水的电离平衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温

2、度误差在1之内。1.2 原理 pH是从操作上定义的（此定义引自GB3100-31C2-82“量和单位）第151页）对于溶液X，测出伽伐尼电池参比电极IKC1浓溶液ll溶液XIH2IPt的电动势Ex。将未知pH(x)的溶液x换成标准pH溶液S，同样测出电池的电动势E。，则pH(X) =pH(S)+(Es-Ex)F/(RTlnl0)因此，所定义的pH是无量纲的量。pH没有理论上的意义，萁定义为一种实用定义。但是在物质的量浓度小于O.lmol/dm3的稀薄水溶液有限范围，既非强酸性又非强碱性(2pH(1979)第31页，这些标准溶液的组成是： A：酒石酸氢钾(25饱和1； B：邻苯二甲酸氢钾，0.0

3、5mol/kg; C：磷酸二氢钾，0.025mol/kg; 磷酸氢二钠 0.025mol/kg D 磷酸二氢钾 0.008695mol/kg 磷酸氢二钠 0.03043mol/kg E 硼砂 0.01mol/kg 这里溶剂是水1.3.5 样品保存最好现场测定 否则应在采样后把样品保持在04 并在采样后6h 之内进行测定1.4 仪器1.4.1 酸度计或离子浓度计常规检验使用的仪器至少应当精确到0.1pH 单位pH 范围从0至14 如有特殊需要应使用精度更好的仪器1.4.2 玻璃电极与甘汞电极1.5 操作步骤1.5.l 仪器校准操作程序按仪器使用说明书进行先将水样与标准溶液调到同一温度记录测定温度

4、并将仪器温度补偿旋钮调至该温度上用标准溶液校正仪器 该标准溶液与水样pH 相差不超过2 个pH 单位从标准溶液中取出电极彻底冲洗并用滤纸吸干再将电极浸入第二个标准溶液中其pH 大约与第一个标准溶液相差3个pH单位如果仪器响应的示值与第二个标准溶液的pH(S)值之差大于0.1pH单位就要检查仪器电极或标准溶液是否存在问题当三者均正常时方可用于测定样品1.5.2 样品测定测定样品时 先用蒸馏水认真冲洗电极再用水样冲洗然后将电极浸入样品中小心摇动或进行搅拌使其均匀静置待读数稳定时记下pH 值1.6 精密度(见表3) 表3pH 范围允许差 pH 单位重复性再现性6+0.1+0.369+0.1+0.29

5、+0.2+0.5注 *根据一个试验室中对pH 值在2.2113.23 范围内的生活饮用水轻度中度重度污染的地面水及部分类型工业废水样品进行重复测定的结果而定* 根据北京地区19 个试验室共使用10 种不同型号的酸度计4 种不同型号的电极用本法对pH值在1.4111.66 范围内的7 个人工合成水样及1 个地面水样的测定结果而定1.7 注意事项1.7.1 玻璃电极在使用前先放入蒸馏水中浸泡24h 以上1.7.2 测定pH 时玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中并使其稍高于甘汞电极的陶瓷芯端以免搅拌时碰坏1.7.3 必须注意玻璃电极的内电极与球泡之间甘汞电极的内电极和陶瓷芯之间不得有气泡以防断路1.7.

6、4 甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高出汞体在室温下应有少许氯化钾晶体存在以保证氯化钾溶液的饱和但须注意氯化钾晶体不可过多以防止堵塞与被测溶液的通路1.7.5 测定pH 时为减少空气和水样中二氧化碳的溶入或挥发在测水样之前不应提前打开水样瓶1.7.6 玻璃电极表面受到污染时需进行处理如果系附着无机盐结垢可用温稀盐酸溶解4对钙镁等难溶性结垢可用EDTA 二钠溶液溶解沾有油污时可由丙酮清洗电极按上述方法处理后应在蒸馏水中浸泡一昼夜再使用注意忌用无水乙醇脱水性洗涤剂处理电极1.8 试验报告试验报告应包括下列内容a. 取样日期时间和地点b. 样品的保存方法c. 测定样品的日期和时间d. 测定时样品

7、的温度e. 测定的结果(pH 值应取最接近于0.1pH 单位如有特殊要求时可根据需要及仪器的精确度确定结果的有效数字位数)f. 其他需说明的情况1.9 参考文献GB6920-862 HZHJS200136水质氨氮的测定电极法HZ-HJ-S2-0136水质氦氮的测定一电极法（试行）2.1 范围 本方法可用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中氨氮的含量。色度和浊度对测定没有影响，水样不必进行预蒸馏。标准溶液和水样的温度应相同，含有溶解物质的总浓度也要大致相同。挥发性胺产生正干扰；汞和银因同氨络合力强而有干扰；高浓度溶解离子影响测定。方法的最低检出浓度为0.03mg/L氨氮；测定上限为1400

8、mg/L氨氮。2.2 原理 氨气敏电极为一复合电极，以pH玻璃电极为指示电极，银一氯化银电极为参比电极。此电极对置于盛有O.lmoVL氯化铵内充液的塑料套管中，管端部紧贴指示电极敏感膜处装有疏水半渗透薄膜，使内电解液与外部试液隔开，半透膜与pH玻璃电极间有一层很薄的膜。当水样中加入强碱溶液将pH提高到11以上，使铵盐转化为氨，生成的氨由于扩散作用通过半透膜（水和其他离子则不能通过），使氯化按电解质波膜层内NH4=NH3 +H反应向左移动，引起氢离子浓度改变，由pH玻璃电极测得其变化。在恒定的离子强度下，测得的电动势与水样中氨氮浓度的对数呈一定的线性关系。由此，可从测得的电位值确定样品中氦氮的含

9、量。2.3 试剂所有试剂均用无氨水配制。2.3.1 铵标准贮备液：CN=l.OOmg/mL。称取3.819氯化铵(NH4C1，在100105干燥2h)，溶于水中，移入lOOOmL容量瓶中，稀释至刻度。2.3.2 100、10、1.0、0.Img/L的铵标准使用液：参照2.3.1配制或用铵标准贮备液稀释配制。2.3.3 电极内充液：0.ImoVL氯化铵溶液。2.3.4氢氧化钠(5moVL)-Na2-EDTA(0.5mol/L)混合溶液，贮于聚乙烯瓶中。2.4 仪器2.4.1 离子活度计或带扩展毫伏的pH计。2.4.2氨气敏电极。2.4.3 电磁搅拌器。2.5 操作步骤2.5.1 仪器和电极的准备

10、 按使用说明书进行，调试仪器。2.5.2校准曲线的绘制 吸取lO.OOmL浓度为0.1、1.0、10、100、lOOOmg/L的铵标准溶液于25mL小烧杯中，浸入电极后加入l.OmL氢氧化钠-N a2-EDTA溶液，在搅拌下，读取稳定的电位值（在Imin内变化不超过ImV时，即可读取）。在半对数坐标线上绘制E- logc的校准曲线。2.5.3 水样的测定 吸取lO.OOmL水样，以下步骤与校准曲线绘制相同。由测得的电位值，在校准曲线上直接查得水样中的氨氮含量(mg/L)，2.6 精密度与准确度 七个实验室分析含14.5 mg/L氨氮的统一分发的加标地面水。实验室内相对标准偏差为2.0%；实验室

11、间总相对标准偏差为5.2%；相对误差为- 1.4%。注意事项：(1)绘制校准曲线时，可以根据水样中氨氮含量，自行取舍三或四个标准点。(2)实验过程中，应避免由于搅拌器发热而引起被测溶液温度上升，影响电位值的测定。(3) 当水样酸性较大时应先用碱液调至中性后再加离子强度调节液进行测定(4) 水样不要加氯化汞保存(5) 搅拌速度应适当不使形成涡流避免在电极处产生气泡(6) 水样中盐类含量过高时将影响测定结果必要时应在标准溶液中加入相同量的盐类以消除误差2.7 参考文献水和废水监测分析方法 编委会编水和废水监测分析方法第三版pp. 259260中国环境科学出版社北京19973 HZHJSZ0060

12、水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法HZ-HJ-SZ-0060水质 化学需氧量的测定重铬酸盐法3.1 范围本方法规定了水中化学需氧量的测定方法本方法适用于各种类型的含 COD 值大于30mg/L 的水样对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L本方法不适用于含氯化物浓度大于 1000mg/L(稀释后)的含盐水3.2 定义在一定条件下 经重铬酸钾氧化处理时水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗和重铬酸盐相对应的氧的质量浓度3.3 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液并在强酸介质下以银盐作催化剂经沸腾回流后以试亚铁灵为指示剂用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓

13、度在酸性重铬酸钾条件下芳烃及吡啶难以被氧化其氧化率较低在硫酸银催化作用下直链脂肪族化合物可有效地被氧化3.4 试剂除非另有说明 实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水3.4.1 硫酸银(Ag2SO4) 化学纯3.4.2 硫酸汞(HgSO4) 化学纯3.4.3 硫酸(H2SO4) 1.84g/mL3.4.4 硫酸银硫酸试剂向1L 硫酸(3.4.3)中加入10g 硫酸银(3.4.1) 放置12 天使之溶解并混匀使用前小心摇动3.4.5 重铬酸钾标准溶液3.4.5.1 浓度为c 1/6 K2Cr2O7 = 0.250mol/L 的重铬酸钾标准溶液将12.258g

14、在105干燥2h 后的重铬酸钾溶于水中稀释至1000mL3.4.5.2 浓度为c 1/6 K2Cr2O7 = 0.0250mol/L 的重铬酸钾标准溶液将3.4.5.1 条的溶液稀释10 倍而成3.4.6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液3.4.6.1 浓度为c (NH4)2Fe(SO4)2 6H2O 0.10mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液溶解39g硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O于水中加入20mL 硫酸(3.4.3) 待其溶液冷却后稀释至1000mL3.4.6.2 每日临用前必须用重铬酸钾标准溶液(3.4.5.1)准确标定此溶液(3.4.6.1)的浓度取 10.00mL 重铬酸钾

15、标准溶液(3.4.5.1)置于锥形瓶中用水稀释至约100mL 加入30mL硫酸(3.4.3) 混匀冷却后加3 滴(约0.15mL)试亚铁灵指示剂(3.4.7) 用硫酸亚铁铵(3.4.6.1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点记录下硫酸亚铁铵的消耗量(mL)3.4.6.3 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算c(NH4)2Fe（SO4）2。6H2O=10*0.25/V=2.5/V式中 V 滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数3.4.6.4 浓度为C(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O 0.10mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液将3.4.6.1 条的溶液稀释l0 倍用重铬酸钾标准溶液(3.

16、4.5.2)标定其滴定步骤及浓度计算分别与3.4.6.2 及3.4.6.3类同3.4.7 邻苯二甲酸氢钾标准溶液c (KC6H5O4) 2.0824 mmol/L 称取105 时干燥2h 的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g 溶于水并稀释至1000mL 混匀以重铬酸钾为氧化剂将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD 值为1.176g 氧/克(指1g 邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液的理论COD 值为500mg/L3.4.8 1 10 菲绕啉(1 10 phenanathroline monohy drate)指示剂溶液溶解0.7g 七水合硫酸亚铁(FeSO4 7H2O

17、)于50mL 的水中加入1.5g 1 10 菲绕啉搅动至溶解加水稀释至100mL3.4.9 防爆沸玻璃珠3.5 仪器常用实验室仪器和下列仪器3.5.1 回流装置带有24 号标准磨口的250mL 锥形瓶的全玻璃回流装置回流冷凝管长度为300500mm 若取样量在30mL 以上可采用带500mL 锥形瓶的全玻璃回流装置3.5.2 加热装置3.5.3 25mL 或50mL 酸式滴定管3.6 试样制备3.6.1 采样水样要采集于玻璃瓶中 应尽快分析如不能立即分析时应加入硫酸(3.4.3)至pH2置4下保存但保存时间不多于5 天采集水样的体积不得少于100mL3.6.2 试料的准备将试样充分摇匀 取出2

18、0.0mL 作为试料3.7 操作步骤3.7.1 对于COD 值小于50mg/L 的水样应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液(3.4.5.2)氧化加热回流以后采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(3.4.6.4)回滴3.7.2 该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L 超过此限时必须经稀释后测定3.7.3 对于污染严重的水样可选取所需体积1/10 的试料和1/10 的试剂放入10 150mm 硬质玻璃管中摇匀后用酒精灯加热至沸数分钟观察溶液是否变成蓝绿色如呈蓝绿色应再适当少取试料, 重复以上试验 直至溶液不变蓝绿色为止从而确定待测水样适当的稀释倍数3.7.4 取试料(3.6.2)于锥形瓶中或取适量试

19、料加水至20.0mL3.7.5 空白试验: 按相同步骤以 20.0mL 水代替试料进行空白试验其余试剂和试料测定(3.7.8)相同记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V13.7.6 校核试验按测定试料(3.7.8)提供的方法分析20.0mL 邻苯二甲酸氢钾标准溶液(3.4.7)的COD 值用以检验操作技术及试剂纯度该溶液的理论 COD 值为500mg/L 如果校核试验的结果大于该值的96 即可认为实验步骤基本上是适宜的否则必须寻找失败的原因重复实验使之达到要求3.7.7 去干扰试验无机还原性物质如亚硝酸盐硫化物及二价铁盐将使结果增加将其需氧量作为水样COD 值的一部分是可以接受的该实

20、验的主要干扰物为氯化物 可加入硫酸汞(3.4.2)部分地除去经回流后氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物当氯离子含量超过1000mg/L 时COD 的最低允许值为250mg/L 低于此值结果的准确度就不可靠3.7.8 水样的测定于试料(3.7.4)中加入10.0mL 重铬酸钾标准溶液(3.4.5.1)和几颗防爆沸玻璃珠(3.4.9) 摇匀将锥形瓶接到回流装置(3.5.1)冷凝管下端接通冷凝水从冷凝管上端缓慢加入30mL 硫酸银硫酸试剂(3.4.4) 以防止低沸点有机物的逸出不断旋动锥形瓶使之混合均匀自溶液开始沸腾起回流两小时冷却后 用2030mL 水自冷凝管上端冲洗冷凝管后取下锥形瓶再用水

21、稀释至140mL左右溶液冷却至室温后 加入3 滴1 10 菲绕啉指示剂溶液(3.4.8) 用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(3.4.6)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V23.7.9 在特殊情况下需要测定的试料在10.0mL 到50.0mL 之间试剂的体积或重量要按表1 作相应的调整表 1不同取样量采用的试剂用量样品量0.250mol/L K2Cr2O7Ag2SO4 H2SO4HgSO4(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O滴定前体积mLmLmLgmol/LmL10.05.0150.20.057020.010.0300.40.1014030.015.

22、0450.60.1521040.020.0600.80.2028050.025.0751.00.253503.8 结果计算以 mg/L 计的水样化学需氧量计算公式如下COD（mg/L）=c（V1-V2）*8000/V0式中 c 硫酸亚铁铵标准滴定溶液(3.4.6)的浓度mol/LV1-空白试验(3.7.4)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积mLV2-试料测定(3.7.8)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积mLV0-试料的体积mL8000 1/4O2 的摩尔质量以mg/L 为单位的换算值测定结果一般保留三位有效数字 对COD值小的水样(3.7.1) 当计算出COD值小于10mg/L时应表示为

23、COD 10mg/L3.9 精密度标准溶液测定的精密度40 个不同的实验室测定COD 值为500mg/L 的邻苯二甲酸氢钾(3.4.7)标准溶液其标准偏差为20mg/L 相对标准偏差为4.0%4 HZHJS20047水质悬浮物的测定重量法HZ-HJ-S2-0047 水质-浮物的测定-重量法4.l 范围 本方法测定水中悬浮物。 本方法适用于地面水、地下水，也适用于生活污水和工业废水中悬浮物测定。4.2 定义 水质中的悬浮物是指水样通过孔径为0.45i m的滤膜，截留在滤膜上并于103105烘干至恒重的固体物质。4.3 试剂 蒸馏水或同等纯度的水。4.4 仪器4.4.1 常用实验室仪器和以下仪器。4.4.2全玻璃微孔滤膜过滤器。4.4.3 CN-CA滤膜、孔径0.45i m.直径60mm。4.4.4 吸滤瓶、真空泵。4.4.5无齿扁咀镊子。4.5 采样及样品贮存4