第三章思考题习题答案(新)

1、第二章思考题习题答案（新）第3章酸碱滴定法思考题1. 根据酸碱质子理论，什么是酸？什么是碱？ 什么是两性物质？各举例说明。答：酸碱质子理论认为：凡能给出质子（ H +） 的物质都是酸；如 HAc、HCI、NH4+凡能接受 质子的物质都是碱。如，NH3、F-、CO3 2_,可以给出质子，又可以接受质子的物质称为两 性物质。例如 HCO3-、H2PO4-。2. 质子理论和电离理论的不同点主要是什么？答：质子理论和电离理论对酸碱的定义不同； 电 离理论只适用于水溶液，不适用于非水溶液，而 质子理论适用于水溶液和非水溶液。3判断下面各对物质哪个是酸？哪个是碱？试按强弱顺序排列起来。HAc , Ac；

2、NH3 , NH4+ ； HCN, CN； HF,F-; H3PO4, CO3 2答：酸：H3PO4 HF HAc HCN NH4+碱：CO3 2- NH3 CN- Ac- F-4 在下列各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？(1) H3PO4 Na2HPO4； (2) H2SO4-SO42-; (3)H2CO3-CO32- ；( 4)HAc-Ac-答：属于共轭酸碱对是(4) HAc-Ac -5.写出下列酸的共轭碱：H2PO4一，NH 4+, HPO42-,HCO3-, H2O,苯酚。答: HPO42-, NH3 , PO43- , CO32- , OH - , C6H5O-6 .写出下列碱的共

3、轭酸：H2PO4- , HC2O4-,HPO42-, HCO 3-, H2O, C2H5OH。答：H3PO4, H2C2O4, H2PO4- , H2CO3, H3O+,C2H5OH2+7. HCl要比HAc强得多，在1mol L_ 1HCl和1mol L = HAc溶液中，哪一个酸度较高？它们中 和NaOH的能力哪一个较大？为什么？答：1mol L-1HCl溶液的酸度大。由于HCI+NaOH一NaCl+H 2OHAc+NaOH NaAc+H 2O 1mol L-1HCl 和1mol L-1HAc消耗的NaOH的量是一样的，所以1mol L-1HCl 和 1mol L-1HAc 溶液中和 Na

4、OH 的 能力一样大。8写出下列物质的质子条件：NH4CN ； Na2CO3； (NH4)2HPO4； (NH4)3PO4； (NH4)2CO3； NH4HCO3答: NH4CNH+HCN=NH 3+OH -Na2CO3HCO 3-+H +2H 2CO3=OH (NH4)2HPO4H +H 2PO4-+2 H 3PO4=NH 3+PO 43-+OH - (NH4)3PO4H +2H 2PO4-+3 H3PO4+ HPO42-=NH 3 +OH -(NH4)2CO3H +2H 2CO3+HCO 3-=NH 3+OH -NH4HCO3H +H 2CO3=NH 3+CO 32-+OH -9 有三种缓

5、冲溶液，它们的组成如下：（1）1.0 mol L-1HAc + 1.0 mol L-1NaAc;（2）1.0 mol L 1HAc + 0.01 mol LNaAc；（3）0.01 mol L“Ac + 1.0 mol LNaAc。这三种缓冲溶液的缓冲能力（或缓冲容量）有什么不同？加入稍多的酸或稍多的碱时，哪种溶液的pH将发生较大的改变？哪种溶液仍 具有较好的缓冲作用？答：（1）的缓冲溶液弱酸及其共轭碱的浓度比 为1，且浓度较大，对酸、碱都具有较大的缓冲 能力。当加入稍多的酸或碱时pH变化较小。（2） 的缓冲溶液弱酸及其共轭碱的浓度比为 100，其 抗酸组分（NaAc）浓度小，当加入稍多的酸时

6、， 缓冲能力小。（3）的缓冲溶液弱酸及其共轭碱的 浓度比为0.01，其抗碱组分（HAc）浓度小，当 加入稍多的碱时，缓冲能力小。10. 欲配制pH为3左右的缓冲溶液，应选下列 何种酸及其共轭碱（括号内为 pKa）：HOAc （4.74）,甲酸（3.74），一氯乙酸（2.86）,二氯乙酸（1.30）,苯酚（9.95） o答：由pH= pKa可知，应选一氯乙酸及其共轭碱 配制pH为3左右的缓冲溶液。11. 酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么 ？在使 用时应该注意什么？答：酸碱滴定中指示剂的选择原则是使指示 剂的变色范围处于或部分处于滴定的 pH突跃范 围内；指示剂的变色点等于或接近化学计量点的 pH

7、。在实际滴定中，指示剂选择还应考虑人的 视觉对颜色的敏感性，如酚酞由无色变为粉红色 容易辨别，甲基橙由黄色变为橙色，即颜色由浅 到深，人的视觉较敏感，因此强酸滴定强碱时常 选用甲基橙，强碱滴定强酸时常选用酚酞指示剂 指示终点。12. 下列各种弱酸、弱碱能否用酸碱滴定法直接 加以测定？如果可以，应选用哪种指示剂？为什 么？CH3CIC00H，HF，苯酚，苯胺，CCI3C00H， 苯甲酸答: CH2CICOOH，HF，苯酚，CCI3COOH， 苯甲酸为酸，其pKa分别为2.86，3.46，9.95, 0.64, 4.21。CH2CICOOH , HF , CCXCOOH , 苯甲酸很容易满足CKa

8、 10的准确滴定条件，故 可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示 剂。苯酚的酸性太弱，cKa 10 的准确滴定条件，不能用酸碱滴定法直接测定。13. 有人试图用酸碱滴定法来测定 NaAc的含 量，先加入一定量过量标准 HCI溶液，然后用 NaOH标准溶液返滴定过量的HCI。上述操作是 否正确？试述其理由。答：上述操作不正确。因为 Ac-的pKb=9.26， 所以不能用强酸HCI进行直接滴定，凡是不能 用直接滴定法进行直接滴定的，也不能用返滴定 法。14. 用NaOH溶液滴定下列各种多元酸时会出 现几个滴定突跃？分别应采用何种指示 剂指示 终点？H2SO4，H2SO3，H2C2O4，H2CO

9、3，H3PO4答:根据是否符合CK 10 9和K./K32 104进行判断，若 各多元酸的浓度不小于 0.1mol L-1，结果如下 表：突跃数指示剂H2SO41酚酞，甲基橙 等H2SO32Sp1甲基橙，Sp2酚酞H 2C2O41酚酞H2CO31酚酞H3PO42Sp1甲基橙，Sp2酚酞15. 有一碱液，可能为 NaOH、Na2CO3、或NaHCO3,或者其中两者的混合物。今用HC1溶液滴定，以酚酞为指示剂时，消耗HCI体积为V ;继续加入甲基橙指示剂，再用 HCI溶液 滴定，又消耗HCI体积为 V，在下列情况时， 溶液由哪些物质组成：(1) V1V2，V20 ； (2) V2V1，V10 ；

10、(3) Vi=V2； (4) V1=0，V2 0； (5) V10，V2=0 答 ： (1)NaOH+Na 2CO3(2)NaHCO 3+Na2CO3 (3)Na2CO3 (4)NaHCO 3(5) NaOH16. 判断下列情况对测定结果的影响：(1)用部分风化的H2C2O42H2O标定NaOH溶液浓度(2) 用混有少量邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢 钾标定NaOH。(3)用吸收了 CO2的NaOH溶液滴定H3PO4 至第一化学计量点；若滴定至第二化学计量点， 情况又怎样？已知某NaOH溶液吸收了二氧化碳，有0.4%的NaOH转变为Na2CO3。用此NaOH溶 液测定HAc的含量。答：(1)因为 c

11、(NaOH)=m(H2C2O4 2H2O)M (H2C2O2 2H2O) V(NaOH)当H2C2O4 2H2O有部分风化时，V(NaOH)增大, 使标定所得NaOH的浓度偏低。(2) 因为c(NaOH) =MmV，当邻苯二甲酸氢 钾混有少量邻苯二甲酸时，消耗更多的碱使 V(NaOH)增大，标定所得NaOH的浓度偏低。(3) CO2与NaOH反应生成 Na2CO3,用 NaOH滴定H3PO4至第一计量点时，pH为4.7, Na2CO3被中和到CO2和H2O,对测定没有影响。 滴定H3PO4至第二计量点时，pH为9.7,Na2CO3 被中和到NaHCO3和H2O，将消耗更多的NaOH，使测定结果

12、偏高(4) HAc与NaOH反应生成NaAc,计量点 时的pH约为8.7, Na2CO3被中和到NaHCO 3 和H2O,将消耗更多的NaOH，使测定结果偏高。17. 用蒸馏法测定NH3含量，可用过量H2SO4 吸收，也可用H3BO3吸收，试对这两种分析方 法进行比较。答：在用过量H2SO4吸收NH3时，H2SO4的 量要准确计量，需用 NaOH标准溶液滴定过量 H2SO4,用甲基红作指示剂；用 H 3BO 3吸收NH 3 时，H3BO3的量无须准确计量，只要过量即可。 生成的H2BO3-要用HCI标准溶液滴定，而过量 的H3BO3不会被HCI标准溶液滴定。18. 今欲分别测定下列混合物中的各

13、个组分，试 拟出测定方案(包括主要步骤、标准溶液、指示 剂和含量计算式，以gmL-1表示)。 H3BO3+ 硼砂；(2)HCI+NH 4C1 ;(3)NH3 H2O+NH4CI;(4) NaH2PO4+Na2HPO4；(5) NaH 2PO4+H 3PO4;(6)NaOH+Na 3PO4答：(1)硼酸+硼砂H3BO3 卩心=9.24，其共轭碱 H2BO3-，pKb=4.76, H2BO3-可满足cKb10-8的要求。取试液V(mL)，用HCI为标准溶液，以甲基红 为指示剂。计算公式为：32Vc(HCI)V(HCI)M (Na2B4O7 10H2O) 10 (Na2 B4O7 10H 2O)H3

14、BO3的测定再取试液V(mL)，加入甘露醇，使H3BO3强化, 用NaOH标准溶液滴定，酚酞为指示剂，3c(NaOH)V(NaOH)M(H3BO3)10(2) HCI+NH 4C1取试液V(mL)，以NaOH为标准溶液，以甲 基橙为指示剂，测定HCI。计算公式为：(Hc| ) c(NaOH)V(NaOH) M (HCI) 10 3(H 3BO 3 )V再取试液V(mL)，用甲醛法测定NH4+ 4NH4+ +6HCHO =3H+ +(CH2)6N4H6H2O以NaOH为标准溶液，以酚酞为指示剂，测 定HCI和NH4+的总量。(NH 4CI)c(NaOH)总 V ( NaOH )总 c(NaOH)

15、V(NaOH )M (NH 4CI) 10 3V(3) NH3 H2O+NH4CI取试液V(mL)，以HCI为标准溶液，以甲基红为指示剂，测定NH3H2O:c(HCl)V(HCl )M (NH 3 H2O) 10 (NH 3 H2O)V然后向溶液中加入甲醛，以NaOH为标准溶液,以酚酞为指示剂，测定 NH4+的总量。3 (NH Cl) c(NaOH)V(NaOH) c(HCl)V(HCl) M (NH 4Cl) 10 3(4) NaH2PO4+Na2HPO4用NaOH标准溶液滴定NaH2PO4,以百里 酚蓝为指示剂，测定 NaH2PO4量，消耗体积为 Vi;在加入氯化钙溶液继续用 NaOH标准

16、溶液 滴定释放出的氢离子，消耗 NaOH体积为V2, gHP6) C(NaOH )(V2 V1)M(Na2HPO4) 23(NaH2PO4)(5)NaH2PO4+H3PO4以NaOH为标准溶液, 耗NaOH体积为Vi, NaOH体积为V2。以甲基橙为指示剂，消 酚酞为指示剂，又消耗c(NaOH) Vi (NaOH) M (NaH 2PO4) 10 3(H3PO4)c(NaOH)V(NaOH)M (H3PO4) 10 3V(NaH2PO4)c( NaOH )(V2 V1)M(NaH2PO4)10 3 V(6) NaOH+Na 3PO4以HCI为标准溶液，以酚酞为指示剂，消耗HCl体积为Vi,以甲

17、基橙为指示剂，又消耗HCI体积为V2(N33PO4)(NaOH)c(HCI)V2(HCI) M (Na3PO4) 10 c(HCI)(Vi V2)M(NaOH) 10V19. 对于不符合直接滴定条件的弱酸或弱碱，可 以通过哪些途径进行滴定？ 略习题答案1.计算 PO43的 pKb1, HPO42一 的 pKb2 和 H2PO4 的 pK解：H3PO4 pk =2.12 pKa2=7.20pKa3=12.36pKb1 =14-12.36=1.64pg =14-7.20=6.80pg=14-2.12=11.882 用下列数据近似地计算弱酸或弱碱的解离常数:(1)某一元弱酸摩尔质量为122.1,称取

18、1.04g配成100ml水溶液，其pH为2.64,计算弱酸的pKa值(2)某一元弱碱的共轭酸水溶液，浓度为0.10mol L-1, pH = 3.48,计算该弱碱的 Kb 值。1.04解: (1) c=亘=0.08518 mol L-10.1=6.16 XO-510-2.64=0.08515 KapKa =4.21(2)10-3.48=0.1a3计算pH=6.0时，H3PO4的各种存在形式的分 布系数？Ka=1.1 XO-6pKa=5.96解:(H3PO4)(10 6)3(10 6)3 (10 6)2 10 2.12 10 6 10 2.12 10 7.20 10 2.12 10 7.20 1

19、0 12.36= 1.24 X0-4(H2PO4 )6、2 2.12(10 ) 106、36、22.1262.127.202.127.2012.36(10 ) (10 ) 10 10 10 10 10 10 10=0.941(HPO42(10 6)36、2 2.12(10 ) 10(10 6)210 2.12 (10 6 )210 2.12 10 2.12 10 7.20 10 12.36=0.05933(PO4 )10 2.12 10 7.20 10 12.36(10 6 )3(10 6)2 10 2.12 (10 6)2 10 2.12 10 2.12 10 7.20 10 1236=2.

20、59 10-84.当 pH=7.00,8.50 及 9.10 时，分别计算 H2CO3的各种存在形式的分布系数。当 H2CO3溶液中各种存在形式的总浓度是0.20 mol L-1时，问pH=8.50时 h2co3、hco 和 CO2 的平衡浓度各为多少?解：pH=7.00(H2CO3)(10 7.00 )2(10 7)2 10 7 10 6.38 10 6.35 10 10 25=0.193(HCO3 )10 7 10 6.38(10 7)2 10 7 10 6.38 10 6.35 10 10.25=0.8062(CO3 )（107）2106.38 10 10.3310 7 106.38 1

21、0 6.35 1010.25=4.53 10-4pH=8.50(H2CO3)(10 8.50 )2(10 8.50 ) 2 1 0 8.50 1 0 6.38 1 0 6.38 1 0 10.25=7.40 X0-3(HCO3 )10 8.50 106.38(10 8.50 ) 2 108.50 106.38 10 6.38 1010.25=0.9752(CO3 )(10 8.50 )210 6.38 10 g10 8.50 10 6.38 10 6.38 10 10.25=0.0173pH=9.10(H2CO3)(10 9.10)2(10 9.10)210 9101 0 6.381 0 6.

22、3810.25= 1.78 10-3(HCO3 )(CO32)109.10 106.38(10 910)21Q 9.10 1Q 6.38 1Q 6.38 10-25=0.93210 6.3810 10-25(10 9.10)2 10 9.10 10 6.38 10 6.3810.25=0.0660pH=8.50H2CO3=7.40 W-3X).2=1.48 W-3 mol L-1 HCO 3-=0.975 W2=0.195 mol L-1 CO32-=0.0173 010Kw0.051.4 10 3=3610Kw0.1Ka10 2.12=1310.H+= 1o 2 1o2,12 =2.2 X0

23、-5pH=4.66(3) H+=Ka% 1.8 1.05器5=1.8 X0-5CbU.U5pH=4.74由于 CaOH -H +Cb H +-OH -所以用最简式合理 H2S Ka1=1.3 M0-7 Ka2=1.1 X0-13S2- 2=9.1 X0-2 Kb2=7.7 X0-8 cKb1=9.1 M0-2X).110Kw2 7.79.1 10 20.1c10 81.6 10 60.050.19.1 10OH-=0.0609.1 10 2(9.1 10 2)2 4 9.1 10 2 0.12pH=12.78(5)邻苯二甲酸Ka1=1.1 X0-3 Ka2=3.9 M0-6 cKa2=0.05

24、 B.9 10-610Kw右几=4510ai.H+= 1.1 103 3.9 106 =6.5 探0-5pH=4.18(6) H3PO4 pKa1 =2.12pKa2=7.20 cKa1 = 10-2.12 0.210Kw2Ka22 10 7.26=3.2 100.05.Ka1c .10 2.120.2PKa3 =12.36之静=2610Kw2 10 6-6.6 10 60.050.1pKa3=12.362Kb2.KqC -10 1.64衆=4.410Kw0.15.8 10 10105二H += J5.8 1010 0.1 =7.6 50-6pH=5.12(9)NH4+ Ka=5.5 X0-1

25、 cKa=0.05 5.5 X0-1=2.75 X0-1110Kw0.055.5 10 10105H+= 5.5 1010 0.05=5.2 510-6pH=5.28PKa2 =7.20(10 ) 0.10Na2HPO4pg=12.36 cKa3=0.1 0-12.36=4.4 为0-14v10Kw0.1a210 7.210= 1.8 10-10H += 10 72 (10 12.36 0.1 1014)pH=9.746.下列三种缓冲溶液的pH各为多少？如分别加入6mol L_ 1 NaOH溶液1ml，它们的pH变为多少?解：(1) 100mLI.0mol L-1NH3 H2O 和 1.0 m

26、ol L-1NH4CI 溶液4 74OH10 1.0, c 4.74101.0pOH 4.74pH9.26加入 1mL6.0molL 1NaOH1001 1 6100 1 16c(NH 4)0.931c(NH3)1.05101101OH10 4.741 .0510 4.690.93pOH 4.69pH 9.31100mL0.050molL-1NH3 H2O和1.0mol L-1NH4CI 溶液OH/ 亠 4.740.05“亠 6.04101.010加入 1mL6.0molL 1NaOH1001 1 6c(NH0.9314 )101OH10 4.740.10910 5670.931pOH5.67

27、pH8.33pOH 6.04pH 7.95100 0.05 1 6c(NH3)0.109101OH10 4.740.070.07104.74pOH 4.74加入 1mL6.0mol L 1NaOHc(NH 4)100 0.07 1 61011101c(NH 3)pH 9.26100 0.07 1 610113OH 10 474 晋 2.100mL0.070mol L-1NH3 H2O和 0.070mol L-1NH4CI 溶液 10 4计算结果说明Ca, Cb越大且二者的比值趋向 1 时，溶液的pH值变化小，溶液的缓冲性能好。7 某滴定反应过程中会产生I.Ommol H+，现加入5.0mL p

28、H为5.00的HOAc-OAc -缓冲溶液控制溶液酸度。如欲使反应体系的pH下降不到0.30单位，该缓冲溶液中的 HOAc和OAc-浓度各为多少？若配制此溶液 1L，应加多少克NaAc3H2O和多少毫升冰醋酸？解：设HAc和Ac-的浓度分别为Ca、Cb鱼 X1.8 X0-5=10-5cb加5mLpH=5.0缓冲溶液后，反应体系的 pH=4.7 ,若反应体系的体积为 V升c(HAc)=Ca 0.005 10Vc(Ac-)=%0.005V100.005 10 30.005 10 31.8 10 5 = 10-4.7联立(1)(2)方程解Ca=0.424 、Cb=0.763配制缓冲溶液需醋酸钠为：0

29、.763 采X136=103.8g醋酸为：=0.0244L=24.4mL17.4&当下列溶液各加水稀释十倍时，其pH有何 变化？计算变化前后的pH。(1) O.IOmol _ 1 HNO3;( 2)O.IOmol KOH ;(3) O.IOmol 1 NH3 H2O;(4) O.IOmol _ 1 HOAc +0.10mol L _ 1 NaOAc解：(1) 0.10 mol L-1HNO3 pH=1.0稀释 10倍后H+=0.010 mol L-1pH=2.0(2 )0.10 mol L-1 KOH pOH=1.OpH=13.0稀释 10 倍后OH-=0.010 mol L-1 pOH=2.

30、0pH=12.0(3) 0.10 mol L-1 NH3 H2O cKb=0.1 *8 X0-510Kw产 t;105Ka 1.8 10OH -= v1.8 105 0.10=1.34 *0-3pH=11.13稀释后NH3浓度为0.010 mol L cKb=0.01 *8 *0-510Kw 严 tt105Ka 1.810OH -= v1.8 105 0.01 =4.24 *0-4pH=10.63(4) O.IOmol L_1 HAc +0.10mol L1NaAcH+=1.8 W-5X 誥=1,8 X0-5 mo|LpH=4.74稀释后 HAc、NaAc 分别为 0.010mol L_ 1

31、H+=1.8 X0-5X 蘇=1.8 X0-5 mol L -0.010pH=4.749配制pH=8.0的缓冲溶液 500ml，用了 15mol L的氨水3.5ml，问需加固体NH4CI多少克？解：c(NHs)=355 =0.105 mol L -110-6=1.8 X0-5Xc=1.89 mol L -1cm=1.89 X53.49 X.5=50.5g10 配制500mL pH=3.6的缓冲溶液，现有5mol L 1HOAc 溶液 200ml , 需加NaOAc 3H2O 多少克？解: c(HAc)=誉=2.0 mol L-110-3.6=1.8 X0-5 X 2cc=0.143 mol L

32、-1m (NaOAc - 3出0) =0.143 X36 X0.5=9.7g11现有 0.20 mol L _ 1 的 HOAc 溶液 30ml，需配置一个pH=5.0的缓冲溶液，问需要加入0.20mol L _ 1NaOH溶液多少毫升？解：设需要加入0.20 mol L_ 1NaOH溶液多少毫升VmL(0.2 30 V 0.2) 1010-5=1.8 X0-5X0.2 10解之的 V=19.3mL12.用0.1000molL-1NaOH 标准溶液滴定0.1000molL-1邻苯二甲酸氢钾溶液，化学计量点时的pH为多少？化学计量点附近滴定突 跃为多少？应选用何种指示剂指示终点？解：计量点时产物

33、为邻苯二甲酸钾钠c（邻苯二甲酸钾钠）=0.05000mol L-10.05000108.59105c Kb10.05000 10 8.59 10Kw2Kb2K b1 c1011.058.59、100.050.05OH0.05000 10 8.59= 1.13 X0-5pH=9.05计量点前邻苯二甲酸氢钾剩余0.1 %时c（邻苯二甲酸氢钾）=0.02 0.100020.00 19.985.00 10c（邻苯二甲酸钾钠）=19.98 0.100020.00 19.985.00 1053.91065.00 103.9 1025.00 10 2pH=8.41计量点后，NaOH过量0.02mLOH0.0

34、2 0.100020.00 20.025.00 10pH=9.70滴定突跃为7.419.70选酚酞为指示剂。13.用 0.1000 mol L-1HCI 溶 液 滴 定 20.00mL0.1000 mol L-1NH3 H2O 溶液时，化学 计量点的pH值是多少？化学计量点附近的滴定 突跃为多少？应选择何种指示剂？解：计量点时HCI + NH3 f NH4CI c(NH4+)=0.05000mol L-1%。010000105c Ka=0.05000 W9.26 10KwH V0.05000 10 9.265.24 10 6pH=5.28计量点前NH3剩余0.1%时 c(NH3)=20 5.0

35、0 105c(NH4+)=1993020.05020.00 19.98OH -=1.8 10 5 5.00 10 1.8 10 80.050pH=6.26计量点后，H .2 .10005.00 10 520.00 20.02pH=4.30甲基红为指示剂。14有一三元酸，其pKHCI 过量 0.02mL滴定突跃为6.264.30选ai=2Q pKa2=6Q pKa3=12.0。能否用NaOH标准溶液进行分步滴定，若能， 第一和第二化学计量点时的pH值分别为多少？ 两个化学计量点附近有无pH突跃？可选用什么 指示剂？能否直接滴定至酸的质子全部被作 用？解：cg10-9, cKa210-9 且 A

36、104Ka2A 106104,第一、第二个H +能滴定，且符合 分别滴定的条件，故第一化学计量点附近和第 二化学计量点附近均有pH突跃。心3=10-12,太小，不能满足准确滴定条件，故 第三化学计量点附近无pH突跃，即不能滴定至 酸的质子全部被中和。第一化 学 计 量 点pH 1= 1 ( PKai + Pj )=* (2.0 + 6.0) = 4.0 橙或甲基红为指示剂。第 二 化 学 计应选甲基pH 2=1( pKa2 + pKa3 )= 1 (6.0+12.0)=9.0,酞为指示剂15.用 0.1000 mol L-1NaOH 滴定 0.1000 mol L-1 洒石酸溶液时，有几个pH

37、突跃？在第二个化学 计量点时pH值为多少？应选用什么指示剂？解：酒石酸pKa,=3.04 pg =4.37幺 121 104Ka210 4.37c Ka 10 3.04 0.100 10 9ai应选酚又 c Ka20.1000 10 4.3710 8酒石酸不能分步滴定， 滴定，因此只有一个突跃。第二个化学计量点时度为 0.03333mol L-1%0.033633 105 cK 0.03333 10 963 10Kw/ Kb1 10 .2Kb2j=0.05KbcOH 0.03333 10 9.632.8 10 6由于第二步能准确,酒石酸根离子的浓pOH=5.55pH=8.45选用百里酚蓝为指示

38、剂16.以甲基红为指示剂，用硼砂为基准物，标 定HCI溶液。称取硼砂0.985 4g,滴定用去HCI 溶液23.76mL，求HCI溶液的浓度。解：反应方程式Na2B4O7?10H2O +2HCI f 4H3BO3 + 10H2O + 2NaCIn (HCI) n(Na2B4O7?10H2O)0.9854 - 23.76 10 3 c(HCl)381.372c(HCl)=0.2175 mol?L -117.标定NaOH溶液，用邻苯二甲酸氢钾基准物 0.0.6025g,以酚酞为指示剂滴定至终点，用去 NaOH溶液22.98 mL。求NaOH溶液的浓度0.6025n(NaOH)= n(KHC 8H4

39、O4)204.2022.98 10 3 c(NaOH)c(NaOH)=0.1284 mol?L-118.称取纯的四草酸氢钾(KHC 2O4 H2C2O4 2H2O)0.4198g,用 NaOH 标准溶液滴定时，用去25.35 mL。求NaOH溶 液的浓度。解：反应为 2KHC 2O4?H2C2O4?2H2O +6NaOH f 3Na2C2O4 + K2C2O4 + 10H2On(KHC 2O4?H2C2O4?2H2O)= 1n(NaOH)30.41981 25.35 10 (NaOH)= (28.45 20.25)0鸟36 0.2238 40.00 100 %=8.913% 0. 8236 2

40、0.称取混合碱试祥0.6524g,以酚酞为指示剂， 用0.1992 mol L-1HCI标准溶液滴定终点，用去 酸标液21.76mL，再加甲基橙指示剂，滴定至终 点，又耗去酸标液27.15mL。试样中各组分的百 分含量。 解：因为 V2=27.15mLV1=21.76mL,所以，混 合碱中含有NaHCO 3和Na2CO3 3 c(NaOH)254.193c(NaOH)=0.1954 mol ?L-119称取混合碱试样0.8236g,以酚酞为指示剂， 用0.2238 mol L-1HCl滴定至终点，耗去酸体积 为28.45mL时。再以甲基橙为指示剂滴定至终 点，又耗去HC120.25mL，求试样

41、中各组分的含 量。解：因为 V1=28.54mLV2=20.25mL,所以, 混合碱中含有 NaOH和Na2CO33(Na2CO3)= 20.25 3 (Na2CO3)= 21.76 10 0 6524992 106.0 100% =70.43% 0.2238 106.0 ioo%=58.33%0.82360.6524s (NaHCO 3)=.1992 (27.15上丄76)10 8401 100% =13.83%21. 称取 Na2CO3和 NaHCO 3的混合试样0.6852g,溶于适量水中。以甲基橙为指示树， 用0.2000 mol L-1HCI溶液滴定至终点时，消耗 50.00mL。如

42、改用酚酞为指示剂，用上述HCI溶液滴定至终点时，需消耗多少毫升？解：设 Na2CO3为 mg，NaHCO 3为 0.6852-m0.6852 m 如=50.00 X0-3X).200084.01106.0m=0.2647g0.2647 V 10 3 0.2000106.0V=12.49mL22. 有 Na3PO4试样，其中含有 Na2HPO4。称取该mol L-1HCI求试样中样0.9947g，以酚酞的指示剂，用0.2881 mol L-1HCI标准溶液17.56mL滴定至终点。再 加入甲基橙指示剂，继续用 0.2881 滴定至终点时，又耗去20.18mLNa3PO4、Na2HPO4 的含量。

43、100 %/ik I0.2881 17.56 10解：s (Na3PO4)= 07-=83.38%0.9947s (Na2HPO4)= 02881(218 1756)10= 10.77%23.试样仅含 NaOH 和 Na2CO3,称取 0.3720 g试样用水溶解后，以酚酞为指示剂，消耗 0.1500 mol L-1HCI溶液40.00mL，问还需再加人多少 毫升0.1500 mol L-1HCI溶液可达到以甲基橙 为指示剂的终点？并分别计算试样中 NaOH和 Na2CO3的质量分数。解：设NaOH含量为x%， Na2CO3含量为y%，需 V mL HCl ,!则3y V 0.1500 10106.01000.37203x (40.00 V) 100.1500 40.001000.3720联立解得 V = 13.33mL, x = 43.01%, y = 56.99% 24.有一 Na2CO3 与 NaHCO 3 的混合物 0.3518g, 以0.1298mol L1HCI溶液滴定，用酚酞指示 终点时耗去22.16mL ,试求