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文档简介

1、2021/3/20,1,7.7 德拜-休克尔-昂萨格电导理论,1927年，昂萨格 ( Onsager ) 将 D-H 理论应用于外电场作用下的电解质溶液，得到 D-H-O 电导极限公式。 平衡（无外电场）时，中心离子周围的离子氛是球对称的； 外加电场以后：发生如下变化,2021/3/20,2,1）对于无限稀溶液，可以忽略离子氛对中心离子运动的影响，即离子的迁移不受其它离子的影响，这时的摩尔电导为 m,2021/3/20,3,2）对于非无限稀溶液，外加电场使中心离子和其离子氛向相反方向移动,2021/3/20,4,一、分析中心离子所受的作用力,1）电场力：推动中心离子沿电场方向移动。其大小为：

2、EZje0 2）摩擦阻力： F = f v（流体力学） 其中 f = 6ro （斯托克斯定律，o 介质粘度,2021/3/20,5,外电场下离子氛的对称性遭到破坏，这种不对称性对中心离子产生一种相反方向的阻力 松弛力。 已知：弛豫力 c 1/2 （可理论推算,3）弛豫力,2021/3/20,6,外电场作用下溶剂化的中心离子及溶剂化的离子氛分别反方向移动； 即中心离子不是在静止的介质中移动，而是在逆流的介质中移动，从而增加了粘滞（摩擦）力，此增加量叫电泳力,4）电泳力,2021/3/20,7,已知： 电泳力 c1/2 （可计算） 并且有：电泳力 摩擦阻力 （因此摩擦力项可忽略） 电导的下降值约 1/3 源于弛豫力， 2/3 源于电泳力,2021/3/20,8,二、Onsager 极限公式（推导略,弛豫力,电泳力,2021/3/20,9,方括号中各因素在一定的溶剂、溶质、温度下是常数； 因此溶液的摩尔电导以线性方式随浓度的平方根（I 1/2）而下降,2021/3/20,10,对于1-1型电解质：Z+ = Z=1，q

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