(最新整理)络合滴定习题与答案

1、(完整)络合滴定习题与答案第六章 (完整)络合滴定习题与答案第七章第八章 第九章 编辑整理：第十章第十一章第十二章第十三章第十四章 尊敬的读者朋友们：第十五章 这里是精品文档编辑中心，本文档内容是由我和我的同事精心编辑整理后发布的，发布之前我们对文中内容进行仔细校对，但是难免会有疏漏的地方，但是任然希望（(完整)络合滴定习题与答案）的内容能够给您的工作和学习带来便利。同时也真诚的希望收到您的建议和反馈，这将是我们进步的源泉，前进的动力。第十六章 本文可编辑可修改，如果觉得对您有帮助请收藏以便随时查阅，最后祝您生活愉快 业绩进步，以下为(完整)络合滴定习题与答案的全部内容。第十七章61第十八章

2、思考题与习题1 填空(1） edta是一种氨羧络合剂，名称 ，用符号 表示，其结构式为 。配制标准溶液时一般采用edta二钠盐,分子式为 ，其水溶液ph为 ,可通过公式 进行计算，标准溶液常用浓度为 。(2) 一般情况下水溶液中的edta总是以 等 型体存在，其中以 与金属离子形成的络合物最稳定,但仅在 时edta才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。edta与金属离子形成络合物时,络合比都是 。（3) k/my称 ，它表示 络合反应进行的程度,其计算式为 。（4) 络合滴定曲线滴定突跃 的大小取决于 。在金属离子浓度一定的条件下， 越大，突跃 ；在条件常数k/my一定时， 越大，突跃 .（

3、5） k/my值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pm/一定时，k/my越大，络合滴定的准确度 。影响k/my的因素有 ，其中酸度愈高 愈大，lg/my ； 的络合作用常能增大 ,减小 。在k/my一定时，终点误差的大小由 决定，而误差的正负由 决定。（6） 在h+一定时，edta酸效应系数的计算公式为 。解：（1） edta是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 h4y 表示，其结构式为 。配制标准溶液时一般采用edta二钠盐，分子式为，其水溶液ph为 4。4 ,可通过公式进行计算,标准溶液常用浓度为 0.01moll-1 。（2） 一般情况下水溶液中的edta总是以 h6y2+、

4、h5y+、h4y、h3y、h2y2、hy3和y4等 七种 型体存在，其中以 y4 与金属离子形成的络合物最稳定,但仅在ph10时edta才主要以此种型体存在.除个别金属离子外。edta与金属离子形成络合物时，络合比都是11.（3） k/my称 条件形成常数 ,它表示 一定条件下 络合反应进行的程度,其计算式为 。（4） 络合滴定曲线滴定突跃的大小取决 金属离子的分析浓度cm和络合物的条件形成常数。在金属离子浓度一定的条件下,值 越大，突跃 也越大 ；在条件常数k/my一定时， cm 越大,突跃 也越大 .（5） k/my值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pm/一定时，k/my越大，络合滴定

5、的准确度 越高 。影响k/my的因素有 酸度的影响、干扰离子的影响、配位剂的影响、oh-的影响 ，其中酸度愈高， h+浓度 愈大，lg/my 值越小 ； 螯合 的络合作用常能增大 k稳 ,减小 k离 .在k/my一定时，终点误差的大小由pm/、cm、k/my决定，而误差的正负由pm/ 决定。（6） 在h+一定时，edta酸效应系数的计算公式为 .2 cu2、zn2、cd2、ni2等离子均能与nh3形成络合物，为什么不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子？答；由于多数金属离子的配位数为四和六.cu2、zn2、cd2、ni2等离子均能与nh3形成络合物，络合速度慢，且络合比复杂,以氨水为滴定

6、剂滴定反应进行的完全程度不高。不能按照确定的化学计量关系定量完成,无法判断滴定终点。3 不经具体计算，如何通过络合物mln的各i值和络合剂的浓度l来估计溶液中络合物的主要存在型体?答：各型体分布分数: 再由mli=icm 得,溶液中络合物的主要存在型体由i决定。故只要那个越大，就以配位数为i的型体存在.4 已知乙酰丙酮(l）与al3络合物的累积常数lg1lg3分别为8。6，15.5和21.3，all3为主要型体时的pl范围是多少？all与all2相等时的pl为多少？pl为10.0时铝的主要型体又是多少？解：由 ,，由相邻两级络合物分布曲线的交点处有 pl=lgki all3为主要型体时在pl5

7、。8时，all3为主要型体。 时， al3+为主要型体。5 铬蓝黑r（ebr）指示剂的h2in2是红色，hin2是蓝色，in3是橙色.它的pka2=7。3，pka3=13.5。它与金属离子形成的络合物min是红色.试问指示剂在不同的ph的范围各呈什么颜色？变化点的ph是多少？它在什么ph范围内能用作金属离子指示剂?解：由题 （红色） （蓝色） （橙色） ph12时呈橙色； 变色点的ph=10: 铬蓝黑r与ca2+、mg2+、zn2+和cd2+等金属离子形成红色的络合物，适宜的酸度范围在ph=811之间。6 ca2+与pan不显色，但在ph=1012时，加入适量的cuy，却可以用pan作为滴定c

8、a2+的指示剂，为什么?解:ph=1012在pan中加入适量的cuy，可以发生如下反应 cuy(蓝色）+pan(黄色）+m = my + cu-pan （黄绿色） （紫红色)cupan是一种间接指示剂，加入的edta与cu2+定量络合后,稍过量的滴定剂就会夺取cupan中的cu2+，而使pan游离出来。cupan+y= cuy +pan 表明滴定达终点(紫红色）（黄绿色）7 用naoh 标准溶液滴定fecl3溶液中游离的hcl时,fe3+将如何干扰？加入下列哪一种化合物可以消除干扰？edta，caedta，柠檬酸三钠，三乙醇胺。解：由于fe3+和naoh溶液生成fe(oh）3沉淀，导致游离的h

9、cl的浓度偏小，可以用edta消除干扰,edta和fe3+形成络合物，稳定性大,减少了溶液中的有利的fe3+。8 用edta滴定ca2+、mg2+时，可以用三乙醇胺、kcn掩蔽fe3+，但不使用盐酸羟胺和抗坏血酸；在ph=1滴定bi3+，可采用盐酸羟胺或抗坏血酸掩蔽fe3+，而三乙醇胺和kcn都不能使用,这是为什么?已知kcn严禁在ph6的溶液中使用，为什么？解:由于用edta滴定ca2+、mg2+时,ph=10，用三乙醇胺和kcn来消除，若使用盐酸羟胺和抗坏血酸，则会降低ph值,影响ca2+、mg2+滴定；三乙醇胺是在溶液呈微酸性时来掩蔽fe3+，如果ph越低,则达不到掩蔽的目的；ph6的溶

10、液中，kcn会形成hcn是弱酸，难以电离出cn来掩蔽fe3+.所以在ph6溶液中严禁使用。9 用edta连续滴定fe3+、al3+时，可以在下述哪个条件下进行？ a) ph=2滴定al3+，ph=4滴定fe3+;b) ph=1滴定fe3+，ph=4滴定al3+；c) ph=2滴定fe3+，ph=4反滴定al3+；d) ph=2滴定fe3+，ph=4间接法测al3+。解:可以在（c）的条件下进行.调节 ph=22.5,用先滴定fe3+，此时al3+不干扰.然后，调节溶液的ph=4.04.2,，再继续滴定al3+.由于al3+与edta的配位反应速度缓慢，加入过量edta，然后用标准溶液zn2+回

11、滴过量的al3+。10如何检验水中是否含有金属离子？如何判断它们是ca2+、mg2+, 还是al3+、fe3+、cu2+？ 答:由于ca2+、mg2+、al3+、fe3+、cu2+都为有色的金属离子,在溶液中加入edta则形成颜色更深的络合物。可以检验水中含有金属离子.在ph=10时，加入ebt，则ca2+、mg2+形成红色的络合物;cuy2-为深蓝色，fey-为黄色，可分别判断是fe3+、cu2+。11若配制edta溶液的水中含ca2+,判断下列情况对测定结果的影响：（1）以caco3为基准物质标定edta,并用edta滴定试液中的zn2+ ，二甲酚橙为指示剂； （2）以金属锌为基准物质，二

12、甲酚橙为指示剂标定edta,用edta测定试液中的 ca2+、mg2+合量；（3）以caco3为基准物质,络黑t为指示剂标定edta,用以测定试液中ca2+、mg2+ 合量。并以此例说明络合滴定中为什么标定和测定的条件要尽可能一致。答：（1）由于edta水溶液中含有ca2+ ，ca2+与edta形成络合物,标定出来的edta浓度偏低,用edta滴定试液中的zn2+，则zn2+浓度偏低。（2)由于水溶液中含有ca2+ ，部分ca2+与edta形成络合物，标定出来的edta浓度偏低,用edta滴定试液中的ca2+、mg2+,则合量偏低.（3)用caco3为基准物质标定edta ，则caco3中的c

13、a2+被edta夺取，还有水中的ca2+都与edta形成络合物，标定出来的edta浓度偏低，标定试液中ca2+、mg2+合量偏低。12若配制试样溶液的蒸馏水中含有少量ca2+ ，在ph=5。5或在ph =10（氨性缓冲溶液）滴定zn2+ ，所消耗edta的体积是否相同?哪种情况产生的误差大？答：在ph=5.5时，=16。50-5。11.04=10。36在ph =10（氨性缓冲溶液）滴定zn2+ ，由于溶液中部分游离的nh3与zn2+络合，致使滴定zn2+不准确,消耗edta的量少,偏差大.13 将100ml0。020moll1 cu2+ 溶液与100ml0.28mol l-1 氨水相混后,溶液

14、中浓度最大的型体是哪一种?其平衡浓度为多少？解：假设溶液中cu2+与nh3形成的配合物主要是以cu（nh3）42+形式存在.等体积相混合后，cu2+和nh3的浓度分别为： 溶液中游氨的浓度为： 查附录表五知cu（nh3）42+配离子的：1=1。4104 2=4.3107 3=3。41010 4=4。71012根据式（615a） =5。2610-101l= 1。41040。14=1.961042l2= 4。31070.142=8.431053l3= 3。410100。143=9。331074l4= 4.710120.144=1.81109故溶液中主要型体为cu(nh3)42+: 14 在0。01

15、0mol l-1 al3+ 溶液中，加氟化铵至溶液中游离f-的浓度为0.10mol l-1，问溶液中铝的主要型体是哪一种?浓度为多少？解:由教材344页知alf3配离子分别为：6。13；11。15；15。00；17.75；19.37；19。84 故16分别为: ；。 设 根据 再有式 故 所以，由上可知溶液中存在的主要型体为，其浓度为。15 在含有ni2+ nh3络合物的溶液中，若ni（nh3 )42+ 的浓度10倍于ni（nh3)32+ 的浓度，问此体系中有利氨的浓度nh3 等于多少？解：ni（nh3）62+配离子的lg1-lg6分别为：2。80；5。04;6.77;7。96;8。71；8.

16、74。得16 分别为： 1=6。31102 2=1.09105 3=5.891064=9。12107 5=5.13108 6=5.50108因 (a) (b)根据 得ni(nh3）32+= (c)ni（nh3)42+= （d)由式（a）和(c）得ni(nh3）32+= (e)由（b）和（d)得ni（nh3)42+= (f)根据式(e)和（f)并由题意得10ni(nh3）32+=10=nh3 =103/4=105.89106/9.121070。646 mol l-116 今由100ml0.010moll zn2+ 溶液，欲使其中zn2+ 浓度降至10-9 mol l1 ,问需向溶液中加入固体kc

17、n多少克？已知zn2+-cn- 络合物的累积形成常数4 =1016。7 ，mkcn =65.12gmol-1.解：由题zn2+的分析浓度平衡浓度设需向溶液中加入固体kcn x g则 zn2+与cn一次络合,则 则 cn=3.76103 mol l1 ccn=0.014+3。76103 =4。3810-2 mol l1x=cn-65.120。1=0。29 g17 用caco3 基准物质标定edta溶液的浓度，称取0.1005g caco3 基准物质溶解后定容为100。0ml 。移取25。00ml 钙溶液,在ph=12时用钙指示剂指示终点,以待标定edta滴定之,用去24。90ml 。（1)计算e

18、dta的浓度；(2）计算edta对zno和fe2o3的滴定度.解：(1) 根据共反应关系应为1 ：1 ，则 cedta=0.01008 moll1。 (2) 根据滴定度定义，得： 18 计算在ph=1。0时草酸根的值.解：由教材p343表一查得 根据公式 则 19 今有ph=5.5的某溶液,其中cd2+,mg2+和edta的溶液均为1。0 10-2moll-1。对于edta与cd2+的主反应,计算其y 值.解：以edta与cd2+的主反应,受到酸效应和共存离子的影响。查附录一之表4 ， ph=5.5时,lgy(h)=5.51；由附录一之表3可知,kcdy=1016。46， kmgy=108。7

19、，由于络合物的形成常数相差很大，可认为edta与cd2+的反应完成时，溶液中的浓度非常低,mg2+0。010 moll-1由式（613）有：再由式(6-14)可以得出 ： 20。以nh3-nh4缓冲剂控制锌溶液的ph =10.0,对于edta滴定zn2+的主反应，（1）计算nh3=0。10moll1，cn=1。010-3moll-1时的zn和 logkzny值.（2）若cy=czn=0.2000moll1，求计量点时游离zn2+的浓度zn2+等于多少？解：(1）ph =10.0，查表，nh3的质子化常数kh=109.26 根据式（611)和式（616)得:=105.25此时 ， 当溶液ph =

20、10.0时， 故此时 （2)由所以 计量点时czn , sp=czn/2 cm=m则zn2+=m/m(l)=czn , sp/m(l)=0。01000/105。25=10-11。65 =2.210-12 moll121.在20题提供的条件下，判断能否用0。2000moll-1edta准确滴定0.020moll-1zn2+;如能直接滴定，选择ebt作指示剂是否合适？解：查表， czn , sp=czn/2.ph =10.0,，(由20题知）lgczn , spkzny=8.806结果表明，在ph =10。0时，可以准确滴定zn2+ . 由20题知pznsp=0。5(pczn , sp+lgkzn

21、y)=0。5（2。00+10。80）=6.40由附录一之表7可知，用ebt作指示剂，当ph =10.0时，pznt=12。2 因为zn2+此时有副反应，根据公式有：由于与pznsp相近，可见此条件下选择ebt作指示剂是合适的pzn=pznep - pznsp=6.956.40=0.55故能进行直接滴淀。且 22。若溶液的 ph= 11.00，游离cn-浓度为1.0102moll1，计算hgy络合物的logkhgy值.已知hg2+-cn-络和物的逐级形成常数logk1-logk2分别为：18.00，16070，3.83和2.98。解：根据hg(cn)42配离子的各级logk值求得， hg(cn）

22、42-配离子的各级积累形成常数分别为:1=k1=1018 2=k1k2=5。0110343=k1k2k3=3401038 2=k1k2k3k4=3。201041根据公式 故得当 ph=11.0时 将 和值及值代入公式 =21.8-33。55-0.07 =11.8223。若将0.020moll-1edta与0。010moll1mg(no3）2（两者体积相等）相混合，问在 ph=9.0时溶液中游离mg2+的浓度是多少？解：当edta溶液与mg2+ 溶液等体积相混合之后，edta和mg2+的浓度分别为: 查表4得，当溶液ph=9。0时 ，再由表3得 ， 故由 =8.7-1。28=7.42故 当edt

23、a与mg2+混合后，发生如下配位反应:mg2+ + y4 = mgy2反应前： 0。005 moll-1 , 0.01 moll1 0反应后： x moll1 ， （0.010.05) moll-1 0。005 moll1当反应达平衡时:24在ph=2。0时，用20。00ml 0.02000moll-1edta标准溶液滴定20。00ml2.0102mol l-1fe3+.问当edta加入19。98ml，20.00ml和 40。00ml 时，溶液中pfe()如何变化？解：当。ph =2。0时 根据公式 得 现分四个阶段计算溶液中pfe的变化情况。1） 滴定前溶液中fe3+的浓度为：pfe=-lo

24、gfe=1.70 2） 滴定开始至化学计量点前：加入19.98ml edta时,溶液游离fe3+的浓度为： pfe=5.003） 化学计量点:由于fey配位化合物比较稳定，所以到化学计量点时,fe3+与加入的edta标准溶液几乎全部配位成fey配合物。于是:溶液中游离fe3+和cy的浓度相等，故故 pfe=6.804） 化学计量点以后各点的计算： 加入20。02ml edta时，此时edta过量，其浓度为： 在根据 或 故 pfe=8。59 加入40.00ml edta时，此时edta过量，其浓度为： 故 pfe=11.4125。在一定条件下,用0。01000moll-1edta滴定20.00

25、 ml，1.010-2moll1金属离子m。已知此时反应是完全的，在加入19.9820。02ml时的pm值改变1个单位，计算my络和物的kmy。解：在络合滴定中,终点误差的意义如下： 即 用0.01000moll-1edta滴定20.00 ml，1。010-2moll-1金属离子m ， 加入edta为20。02ml时，终点误差：又由公式（626b） 得 则 kmy=107。6326。铬蓝黑r的酸解离常数ka1=10-7.3,ka2=10- 13。5，它与镁络和物的稳定常数kmgin=107.6.（1）计算ph=10.0时的pmg;(2)以0.02000moll1edta滴定2。010-2mol

26、l1mg2+，计算终点误差；（3）与例66的结果相比，选择那种指示剂更为合适？解： 铬蓝黑r的积累质子化常数为： (1) ph=10.0时， （2）由(1） ph=10.0时, 查表可知 , ph=10。0时， 。mg2+ 无副反应 ， cmg ， sp=10-2。00 moll-1所以 （3）ph=10。0时,用ebt为指示剂时， 为了减小终点误差，应该使指示剂变色时的尽量与计量点的接近。与例66的结果相比，当ph=10.0时,用ebt为指示剂，与计算的 很接近,而且在此酸度下变色敏锐,因此选择ebt为指示剂是适宜的。27。实验证明，在ph=9.6的氨性溶液中,以铬黑t为指示剂，用0。002

27、0moll-1edta滴定0。020moll-1mg2+时,准确度很高，试通过计算et证明之.已知logkmg-ebt=7.0，ebt的pka1=6。3，pka2=11.6.证明：由题意铬黑t的逐级质子化常数: 则铬黑的累积质子化常数： ph=9.6时， 故 查表可知 ， ph=9.6时, 。mg2+无副反应, cmg ， sp=10-2。00 moll1 代入式(626b）得:28在ph=5。0时，用0.002000moll-1edta滴定0。002。moll-1pb2+采用（1)hacnaac缓冲剂，中点时chac +cac-=0.31moll1;(2）总浓度与上相同的六亚甲基四胺-hci

28、缓冲剂（不与pb2+络和)方便控制溶液 的酸度，选用二甲酚橙为指示剂，计算两种情况时的终点误差，并讨论为什么终点误差不同.已知pb2+-ac-络和物的积累形成常数log1=1。9, log2=3.3;ph=5.0时，logkpb-xo=7。0.解。(1） 根据式（615a)得：ph=5.0时， 因为pb2+此时有副反应,根据式（625）得:代入式(6-26b)得:（2） ph=5。0时， 29。溶液中有al3+、 mg2+ 、zn2+ 三种离子（浓度均为2.0 102 moll-1)，加入nh4f使在终点时的氟离子的浓度f=0。01moll1.问能否在 ph=5.0时选择滴定zn2+.解：查附

29、录之表4 ，ph=5.0时,由附录之表3可知,kzny=16.59 kaly=16.3 kmgy=8.7溶液中的平衡关系可表示如下：根据式（622b)得： 而 根据式(615a）和al（f)63-配离子的各级积累形成常数得al（f) 值为: 则 故得 通过计算说明,再上述条件下，三种离子的条件形成常数分别为： ； ；据此,而 6故可以在ph=5.0时选择滴定zn2+。30。浓度均为2.0102 moll1的cd2+、 hg2+混合溶液，欲在 ph=6时,用0.02000 moll-1edta滴定其中的cd2+，试问：（1）用ki掩蔽混合溶液中的hg ，使终点时碘离子的浓度i-=0。010mol

30、l-1能否完全掩蔽？logkcdy为多少?(2）已知二甲酚橙与cd2 、hg2+都显色，在 ph=6。0时logk hgxo=9.0, logk cdxo=5。5，能否用二甲酚橙作滴定cd2+的指示剂(既此时hg2+是否会与指示剂显色）？（3）若能以二甲酚橙作指示剂，终点误差为多少？解：查附录-之表2 ,hg-i络合物的各级积累形成常数lg1lg4分别为：12.87 ， 23。82 , 27.60 和 29.83i-=102.00 moll-1， 根据式得： 则 可以完全掩蔽。查附录-之表3 ， ，查附录之表4 ,ph=6.0时, （2） 在 ph=6.0时， 用二甲酚橙做指示剂 phgsp=

31、24。03在此酸度下不变色，所以可以用二甲酚橙作滴定cd2+的指示剂.（3)由（1）得 ph=6.0时， 代入式（626b）得:31。浓度为2.0102moll1的th4+、la3+混合溶液，欲用0。02000 edta分别滴定，试问:(1)有无可能分步滴定？（2）若在ph=3时滴定th，能否直接准确滴定?（3）滴定th4+后，是否可能滴定la？讨论滴定la适宜的酸度范围，已知la（oh）3的ksp=1018.8.（4）滴定la时选择何种指示剂较为适宜？为什么？已知 ph2.5时，la不与二甲酚橙显色。解：(1）查附录之表3 ， ， 。由于络合物的形成常数相差很大，可以分步滴定.（2）ph=3

32、.0时 ， 由于络合物的形成常数相差很大，所以滴定th4+时, la3+0。010 moll-1=10-2.00 moll-1 可以在ph=3。0时直接准确滴定th4+。（3）已知 ,la(oh）3的ksp=1018。8 , cla=10-1。70 moll-1，cla ， sp=102。00 moll1根据式(6-28a）得: 查附录之表4 ，ph=4。5时，这是滴定la3+的最高酸度。若la3+=cla ，最低酸度oh-= poh=8。55 ph=5.45滴定th4+后，有可能滴定la3+，滴定la3+适宜的酸度范围为ph=4。55.45。（4）由（3）知，滴定la3+适宜的酸度范围为ph

33、=4.55。45.二甲酚橙指示剂在ph=56时达到终点溶液由紫红色变为亮黄色十分敏锐。而在ph2.5时，la3+不与二甲酚橙显色。32.溶解4。013g含有镓和铟化合物的试样并稀释至100.0ml。移取10.00ml该试样调节至合适的酸度后，以0。01036moll-1edta滴定之，用去36.32ml。领取等体积试样用去0.01142 ttha（三亚乙基四胺六乙酸）18。43 滴定至终点。计算试样中镓和铟的质量分数.已知镓和铟分别与ttha形成2：1（ga2l）和1：1（inl)络合物。解:由题意 ga : y =1 ： 1 in : y = 1 : 1 (1) ga : l =2 : 1 in ： l= 1 : 1 (2） 即形成ga2l和inl络合物， ny总=0.0114236。32103=0.0003763mol nl总=0.0114218.4310-3=0.00021047mol则ny总 nl总=0。000376为与络合的的量的一半则ga=2（ny总- nl总）=0.00016582=0。0003316molca=由公式a%=得络合用去的的量：vt=m= = =1。28%33 有一矿泉水试样250.0ml，其中k +用下述反