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文档简介
1、氟利昂替代物简介,徐雯丽 2012年6月15日,氟利昂Freon,氟利昂指氯氟碳化合物,可用“CFC”表示。 最常用的是氟利昂-12(R12)。 因为无味、无易燃性、无毒性、无腐蚀性及相当稳定,氟利昂被广泛使用于日常生活中。一度被认为是最佳的“安全制冷剂,氟利昂的发展历史,1926年,1931年,20世纪30年代,1963年,1974年,1987年,托马斯米奇尼首台CFC机器,商业生产并普及使用,美国杜邦公司氟利昂,有机氟工业产量的98,臭氧层破坏,蒙特利尔议定书,氟利昂的生产,氟利昂由一个烷烃经卤化反应(自由基取代反应)与氟、氯结合而成,而烷烃的氢原子会被氟或氯原子所取代。 其中最重要的是二
2、氯二氟甲烷(R12)。 R12在常温常压下为无色气体。熔点-158 ,沸点-29.8;稍溶于水,易溶于乙醇、乙醚;与酸、碱不反应。 CCl4 + HF CCl2F2 + CCl3F + CClF3 (主) (副) (副,氟利昂的用途,压缩喷雾喷射剂: 液态氟利昂通常被加进喷漆及杀虫剂等压缩喷雾的容器。当使用者使用压缩喷雾时,容器内的压力会降低,导致液态氟利昂气化,令内里的液体喷射出来。 清洁剂: 氟利昂能够溶解油脂,故被用作电子零件及金属用品的清洁剂,氟利昂的用途,冷冻剂: 氟利昂气化时吸收大量热能,令附近环境变冷,所以成为冷藏器(例如冰箱及空调)的冷冻剂。 发泡剂: 在制造发泡胶的过程中,氟
3、利昂被混合于塑胶中,成为发泡胶的气泡。 抗凝剂: 氟利昂被加进汽油中,防止汽油因低温而凝结,氟利昂对臭氧层的破坏,氟利昂在175220nm的紫外光照射下产生Cl : CFCl3 + hvCFCl2十Cl CF2Cl2 + hvCF2Cl十Cl 光解所产生的Cl 可破坏O3,其机理为: Cl 十O3ClO 十O2 ClO 十O Cl 十O2 总反应: O3十O 2O2,中国对氟利昂的限制,中国环保部、国家发改委、工业和信息化部于2010年9月27日发布中国受控消耗臭氧层物质清单。 清单中物质包括8类,96种物质,共575个化合物,全氯氟烃,哈龙,四氯化碳,含氢氯氟烃,含氢溴氟烃,溴氯甲烷,甲基溴
4、,甲基氯仿,氟利昂替代物的选择,CFCs的替代物必须考虑对环境的影响因素,此外,还必须考虑其安全性和可接受性,要求替代物能接近以前主要使用的CFCs产品性能。例如新的制冷剂替代物必须具有良好的热力学性能、高效以及使用安全等优点。 从长远考虑,CFCs替代物要具备以下两个特点: (1)具有很低的ODP值:臭氧破坏潜能值 (2)具有较低的GWP值:气候变暖潜能值,氟利昂替代物的种类,1.人工合成型替代制冷剂 1.1 HCFCs类物质,即含氢氟氯烃类化合物 1.2 HFCs类物质,即氢氟烃类化合物 1.3 HFEs,氟化醚类 1.4 混合制冷剂 2.天然制冷化合物 2.1 HFs 碳氢化合物 2.2
5、 R700系列化合物,1.1 含氢氟氯烃类HCFCs,优点:GWP值和ODP值低 缺点:消耗大气臭氧 结论:作为临时的过渡性替代物 中国根据蒙特利尔议定书规定,2013年生产和使用分别冻结在2009和2010年两年平均水平,2015年在这水平上削减10,2020年削减35,2025年削减67.5,2030年实现除维修和特殊用途以外的完全淘汰,R-22(CHClF2,R-141(CH3CCl2F,R-142b(CH3CClF2,R22,R22(CHClF2)在常温下为无色,近似无味的气体,不燃烧、不爆炸、无腐蚀,毒性比R12略大,但仍然是安全的制冷剂,加压可液化为无色透明的液体。 R22的化学稳
6、定性和热稳定性均很高,特别是在没有水份存在的情况下,在200以下与一般金属不起反应。在水存在时,仅与碱缓慢起作用。但在高温下会发生裂解。 R22 是一种低温制冷剂,可得到-80的制冷温度,1.2 氢氟烃类HFCs,优点:在大气中寿命短,无氯,对臭氧不产生破坏作用。 缺点:GWP值不为0 结论:在目前以及将来的一定时期内,是CFCs较好的替代品,R134a(CF3CH2F,R152a(CH3CHF2,R125(CF3CHF2,R134a,R134a(CF3CH2F)是一款使用最广泛的中低温环保制冷剂,不含氯原子,对臭氧层不起破坏作用,具有良好的安全性能(不易燃、不爆炸、无毒、无刺激性、无腐蚀性)
7、;其制冷量与效率与R12非常接近,所以视为优秀的长期替代制冷剂。 R134a可广泛用做汽车空调,冰箱、中央空调、商业制冷等行业的制冷剂,并可用于医药、农药、化妆品、清洗行业,1.3 氟化醚类HFEs,此类化合物不含氯原子,不是臭氧消耗物质,其平流层的ODP值为0。 与HFCs结构类似,多一个醚键,使得大气寿命缩短,并且GWP值较HFCs更低。 结论:是相对优良的替代物。目前仍在研发、测试阶段,未投入生产,HFE-143a (CF3OCH3,HFE-218(CF3OCF2CF3,HFE-143a & HFE-218,醚类混合物HFE-134aHFE-218(32.9:61.7)制冷性能与其他R2
8、2替代制冷剂热物性基本相似,在环保方面具有优越的性能,同时符合“蒙特利尔议定书”和“京都议定书”的要求。在热稳性能方面也具有很大优势。 因此理论上完全可以作为新一代的制冷剂用作R22的替代物,1.4 混合制冷剂,R410A是近共沸混合制冷剂:R32:R125=1:1 ODP为0,GWP为2000,比R22高。毒性极低不可燃,热稳定性高。 R407C是由R32:R125:R134a按23:25:52组成的三元非共沸混合物。 ODP值为0,GWP值为1700与R22相同。具有清洁、低毒、不燃、致冷效果好等特点,大量用于空调行业,R32,R125,R134a,1.4 混合制冷剂,山东东岳化工有限公司
9、于2007年开发出了具有自主知识产权的东岳三号(DYR03) 、东岳五号(DYR05)等可替代R22的环保制冷剂。 DYR03 (R439a)是三元混合物,无毒不燃,制冷速度快,节能效果好,可直接充灌于R410A系统中。 DYR05是三元混合物,无毒不燃,热工参数与R22非常接近,循环性能优于R22 可直接充灌于空调系统中替代R22,氟利昂替代物的种类,1.人工合成型替代制冷剂 1.1 HCFCs类物质,即含有氯氟氢碳的化合物 1.2 HFCs类物质,即含有氟氢碳的化合物 1.3 HFEs,氟化醚类 1.4 混合制冷剂 2.天然制冷化合物 2.1 HFs 碳氢化合物 2.2 R700系列化合物,2.1 HFs 碳氢化合物,HFs 碳氢化合物,如丙烷(R290)、丁烷(R600)、 异丁烷(R600a)等。 此类化合物OPD为0,GWP值较低,但由于具有可燃性,在使用上受到一定限制,在技术开发和安全设计上要求较高,2.2 R700系列化合物,R700系列化合物,如R717(NH3)、R744(CO2)、R718(H2O)等。 NH3是一种传统
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