天然药化第六章黄酮类化合物

1、第六章 黄酮类化合物,一、 结构特征,第一节 概述,二、 生物合 成途径,第二节 黄酮类化合物的结构与分类,一般根据黄酮类化合物A环和B中间的三碳链的氧化程度、 三碳链是否环状结构、3位是否有羟基取代以及B环（苯环） 连接的位置等情况分类,一、黄酮类,二、黄酮醇类,三、二氢黄酮类,四、二氢黄酮醇类,五、异黄酮类,六、二氢异黄酮类,七、查耳酮类,八、二氢查耳酮类,九、橙酮类,十、花色素类,1. 黄烷-3-醇类,十一、黄烷醇类,2. 黄烷-3，4-二醇类,十二、双黄酮类,形态, 颜色,二,第三节 黄酮类化合物的理化性质一、性状,1. 交叉共扼体系,2. pH值的影响,1 游离黄酮类化合物,2 黄酮

2、苷类,二、旋光性三、溶解性,1. 酸性,四、酸碱性,2. 碱性,弱碱性生成烊盐,1. 还原反应,五、显色反应,1) 盐酸-镁粉反应：可区分黄酮和异黄酮,2）钠汞齐还原反应,3）四氢硼钠还原反应：针对二氢黄酮专属性较高,2. 络合反应,1）与AlCl3 络合反应,2）与锆盐-枸橼酸反应,3）与氨性氯化锶反应,3. 硼酸显色反应,4. 与碱性试剂反应,5. 与五氯化锑反应,6. 其他显色反应,一）还原反应 1、HCLMg 反应 黄酮（醇）、二氢黄酮（醇） 2、NaBH4反应二氢黄酮（醇） 3、钠汞齐反应 黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）、异黄酮,黄酮类化合物性质总结,硼酸反应,碱性试剂反应 一般黄酮黄色

3、加深； 查耳酮和橙酮橙红紫红色,二）与金属盐的反应,ALCL3反应 三种结构,Mg（AC）2 反应三种结构,FeCL3反应 酚羟基,中性 沉淀邻二酚OH,碱性 除三种结构外、一般酚羟基,Pb盐,ZrOCL2枸缘酸反应 区别5OH；3OH,SrCL2反应鉴别邻二酚羟基,一、黄酮类化合物的提取,甲、乙醇提取法,热水提取法(仅限于黄酮苷类,碱性水或碱性稀醇提取法,第四节 黄酮类化合物的提取分离,二、黄酮类化合物的分离,一)、溶剂萃取法,二)、pH梯度萃取法,三)、柱色谱法,1. 硅胶柱色谱,2. 氧化铝色谱,3. 聚酰胺柱色谱,1). 酚羟基数目越多,吸附力越强,2). 酚羟基数目相同时, 酚羟基的

4、位置对吸附也有影响,3). 分子内芳香化程度越高,共扼双键越多,吸附力越强,4).不同类型黄酮类被吸附的强弱顺序为,黄酮醇黄酮二氢黄酮异黄酮,4. 葡聚糖凝胶柱色谱,从某植物中分得3个黄酮类化合物，结构如下，根据其结构特点讨论其在硅胶薄层色谱和聚酰胺薄层色谱的行为（比较Rf值大小,A: R1=R2=H,B: R1= H; R2 = Rham,C:R1= Glc; R2= Rham,极性顺序：ABC,硅胶薄层色谱：极性吸附，极性越大，吸附力越强, CBA,聚酰胺薄层色谱: ABC,一、理化检识,二、色谱检识,纸色谱法、硅胶薄层色谱法、聚酰胺薄层色谱法,第五节 黄酮类化合物的检识,一、UV光谱特征

5、,带I: 300400nm, B环桂皮酰基 带II: 240280nm, A环苯甲酰基,一)、黄酮类化合物的UV光谱特征,第六节 黄酮类化合物的结构研究,二)、诊断试剂对黄酮类化合物的UV光谱特征的影响,甲醇钠: 碱性较强,可使黄酮类化合物母核上的所有酚羟基 解离,导致吸收带红移,2. 乙酸钠: 碱性小于甲醇钠, 只能使黄酮类化合物母核上酸性 较强的酚羟基解离,导致吸收带红移,3. 乙酸钠/硼酸,4. 三氯化铝及三氯化铝/盐酸,二、氢谱的应用,三、碳谱的应用,一、槐米,第七节 含黄酮类化合物的中药实例,二、黄芩,三、葛根,3. 超临界提取,写出黄酮(醇)、二氢黄酮(醇)、异黄酮、查尔酮和花色素

6、类成分的基本母核， 并比较其颜色特点和水溶性，说明原因,2. 碱溶酸沉法提取黄酮类和香豆素类化合物的原理有何不同,3.氧化铝柱色谱是否适合黄酮类和蒽醌类化合物的分离,4.从槐米中提取芦丁为何加入石灰乳和硼砂,5.简述从中药黄芩中提取黄芩苷的合理方法和依据,本章思考题,第七章 萜类和挥发油,1. 基本概念: 按异戊二烯单位的数目分类,第一节 萜类化合物一、概述,2. 生物 合成途径,3. 萜类化合物的分布,4. 萜类化合物的生物活性,1. 无环单萜(开链,二、单萜,2. 单环单萜,3. 双环单萜,环烯,4. 三环单萜,5. 卓酚酮类,6. 环烯醚萜,环烯醚萜苷,裂环环烯醚萜苷,根据其环戊烷环是否

7、裂分,环烯醚萜,环烯醚萜苷,4-去甲基环烯醚萜苷,玄参 地黄:生地黄熟地黄,玄参科,龙胆科,无环倍半萜,三、倍半萜,单环倍半萜,双环倍半萜,三环倍半萜,奥类衍生物,由五元环和七元环骈合而成的芳环骨架, 具有抑菌、杀虫 和抗肿瘤等生物活性,无环二萜（链状二萜）：自然界中分布较少，植物醇,单环二萜：维生素A,四、二萜,双环二萜,三环二萜,四环二萜,五、二倍半萜,1. 性状,2.旋光性,3. 溶解度,六、萜类化合物的理化性质(一)、物理性质,1. 加成反应,1) 双键加成反应,与卤化氢的加成反应,二)、化学性质,与溴的加成反应,与亚硝酰氯的加成反应,Diels-Alder（狄尔-阿尔德）加成反应,羰

8、基加成反应,与吉拉德试剂的加成反应,2. 分子重排反应,提取,水蒸气蒸馏,甲、乙醇,分离,1. 利用特殊官能团分离,2. 结晶法分离,3. 柱色谱分离,七、萜类化合物的提取与分离,1. 卓酚酮类的检识,2. 环烯醚萜类的检识,3. 奥类的检识,一）、理化检识,二）、理化检识,八、萜类化合物的检识,九、萜类化合物的结构研究,1、青蒿,十、含萜类化合物的中药实例,2、穿心莲,一、 概述,二、挥发油的组成,一）萜类化合物,其他类化合物,脂肪族化合物,芳香族化合物,萜类化合物,第二节 挥发油,二）芳香族化合物,三）脂肪族化合物,四）其他类化合物,三、挥发油的理化性质：性状、挥发性、溶解性、稳定性,四、

9、挥发油的提取与分离,2. 溶剂提取法,3. 吸收法,一）挥发油的提取,1. 水蒸气蒸馏法,4. 压榨法,5. 超临界,流体萃取法,二）挥发油的分离,1. 冷冻析晶法,2. 分馏法：利用沸点的差距分离,3. 化学分离法:酸、碱性成分的分离；醇、醛、酮、酯类,4. 色谱分离法: 常 以硅胶和氧化铝为吸附剂,五、挥发油的检识,1 理化检识,2 色谱检识,六、含挥发油的中药实例,四性五味: 温热寒凉; 苦辛酸咸甘,1. 萜类化合物的分类及其依据是什么,2. 挥发油的不稳定性与其化学组成有何关系?应如何保存,3.硝酸银-硅胶色谱分离萜烯类化合物有何吸附规律,为什么,本章思考题,第七章 三萜类化合物,第一

10、节 概述,第二节 三萜类化合物的结构与分类一、链状三萜,二、单环三萜,三、双环三萜,四、三环三萜,1. 羊毛脂甾烷型,五、四环三萜,2. 大戟烷型,3. 达玛烷型,4. 葫芦素烷型,5. 原萜烷型,6. 楝烷型,7. 环菠萝蜜烷型,1. 齐墩果烷型,又称- 香树脂烷型,齐墩果烷,乌苏烷,2. 乌苏烷型,又称- 香树脂烷型,六、五环三萜,3. 羽扇豆烷型,4. 木栓烷型,木栓烷,羽扇豆烷,5. 洋齿烷型和异洋齿烷型,6. 何帕烷型和异何帕烷型,一、物理性质,1. 性状,2. 熔点与旋光性,3. 溶解度,4. 发泡性,第三节 三萜类化合物的理化性质和溶血作用,某植物含三萜及其皂苷, 杂质有叶绿素、

11、树脂、蛋白质、 鞣质，设计从中提取三萜及其皂苷的工艺流程,二、化学性质,三、溶血作用,1.颜色反应,2.沉淀反应,3.皂苷水解,1. 醇类提取法,一、萜类化合物的提取,第四节 三萜类化合物的提取与分离,2. 酸水解有机溶剂萃取法,3. 碱水提取法,二、三萜类化合物的分离,1. 分段沉淀法,2. 胆甾醇沉淀法,3. 色谱分离法,一、理化检识,二、色谱检识,1. 泡沫试验,2. 显色反应,3. 溶血试验,第五节 三萜类化合物的检识,第六节 三萜类化合物的结构研究,1. 结构分类,多属达玛烷型四环三萜，根据6位碳上是否有羟基取代分为,人参二醇型,人参三醇型,齐墩果酸型：为齐墩果烷型五环三萜衍生物,第七节 含皂苷的中药实例一、人参,人参与党参混用,人参二醇型,人参三醇型,齐墩果酸型,2. 水解反应,二、甘草,1