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文档简介
1、双光子光聚合反应,1,双光子光聚合反应,导师 刘中民 研究员,双光子光聚合反应,2,1 概述,1931年Goppert-Mayer提出双光子吸收理(Ann.Physik,1931,9:273295); 20世纪60年代由实验观测所证实(Phys.Rev.Lett,1961,39:13471348) 但由于缺少大的双光子吸收截面材料(均小于10-48cm4s/photon),限制了其应用研究。 20世纪90年代后,大双光子吸收截面有机分子被逐渐发现(10-46cm4s/photon)。如双光子上转换激光、双光子光限幅、双光子三维光存储、双光子光动力学疗法、双光子光聚合等,双光子光聚合反应,3,光
2、聚合机理,普通的光敏聚合机理为只要染料或者引发剂或光敏剂捕获一个光子,就会产生自由基或阳离子等活性基团,引发单体聚合;或光敏剂本身不能直接形成自由基,而是将光吸收后把能量传递给单体或引发剂引发聚合,双光子聚合机理与单光子基本相同,惟有光子的吸收机理不同,双光子光聚合反应,4,光聚合机理示意图,双光子光聚合反应,5,双光子吸收,双光子吸收过程一般是两个光子同时被一个分子吸收,或者在极短的时间内两个光子被一个分子相继吸收,一般两个光子吸收的时间差小于0.1飞秒(1飞秒=10-15秒)。一般认为吸收是经过一个假想态(virtual state),然后到达一个分子的激发态,双光子光聚合反应,6,双光子
3、吸收示意图,双光子光聚合反应,7,双光子吸收示意图,双光子光聚合反应,8,双光子吸收与单光子吸收,单光子吸收的强度与入射光强成正比(线形吸收),双光子吸收的强度与入射光强的平方成正比(非线形吸收); 单光子吸收的辐照光源一般在紫外区(400nm),双光子在可见-近红外区(800nm),长波长使得入射光的损耗较小,在介质中的穿透性好,双光子光聚合反应,9,单光子吸收的吸收截面为 10-1710-18 cm4s/photon,对光密度要求小,即使弱光也可发生吸收,在光线经过的地方都会发生聚合,是整体或面上的聚合;双光子吸收截面一般为10-5010-46cm4s/photon,一般在两束光聚焦的焦点
4、处才能同时吸收两个光子,引发聚合反应,聚合反应只发生在入射光波长立方(3)范围的微小体积内。 双光子吸收截面: TP=43ao5 2 TP 15c f 即双光子可进行立体微加工,双光子光聚合反应,10,双光子吸收的光源,双光子吸收一般采用较大功率的红宝石或蓝宝石脉冲激光器,波长800nm1000nm左右,要求激光器的功率大于一个最低值,一般在30J100J。利用双光路聚焦的方法,双光子光聚合反应,11,双光子光聚合反应,12,双光子光聚合反应,13,双光子光聚合光敏引发剂,一般要求:具有共轭大键,吸电子基团,给电子基团,如D-D,D-A- D,A- -A, A- D -A, A- D结构等,共
5、轭大键越长,吸收截面越大;分子的偶极矩及极化率都对分子的吸收截面有重大影响,双光子光聚合反应,14,双光子光聚合反应,15,双光子光聚合反应,16,双光子光聚合反应,17,双光子海量信息存储,在光学存储技术中信息存储密度依赖于波长倒数的幂,该幂的次数等于存储信息的空间维数。利用该技术,可以存储的容量理论上可以达到1.21014bits/cm3,远远超出现有的二维光存储材料的容量(理论值为在200nm波长下, 2.5109bits/cm2)(Science,1989,245:843845;Applied Physics Letters,1999,74:13381340,双光子光聚合反应,18,双
6、光子光聚合反应,19,双光子光聚合反应,20,光子晶体的加工,光子晶体是用于控制光的一种器件,工作原理与半导体类似。由于光子速度比电子快的多,如果能象控制电子一样控制光子,就有可能制造出比电子计算机速度更快、功能更强大的光子计算机。光子在传播中几乎不消耗能量。由于双光子聚合可以提供规律性很好的周期性结构,成为光子晶体制造的有效方法 (Nature,1999,398:5154,双光子光聚合反应,21,双光子光聚合反应,22,双光子光聚合反应,23,三维操控和微加工,一个立体的复杂整体结构,材料在不同的部位的尺寸和形状都不同时,利用现有的精密机械尚无有效的方法实现。如非球面透镜的加工,特别是微型非
7、球面透镜是目前的技术难题之一,双光子聚合可以用来解决该问题。Kawata将计算机辅助设计和双光子聚合技术相结合,成功的制造出了红细胞大小的立体公牛(长10m,高7m)(Nature,2001,412:697698)。另外还制作出了一个微小的弹簧,弹簧的直径为300nm,用激光作动力拉动弹簧,测出了弹簧的弹性常数为8.2nNm-1,双光子光聚合反应,24,双光子光聚合反应,25,Nature,2001,412:697698,双光子光聚合反应,26,展望,国际上美国和日本的研究处于前沿水平;国内北京大学、清华大学、中科院理化所及山东大学在进行这方面的研究,处于起步阶段。目前的研究重点: 寻找和合成
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