




版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领
文档简介
1、第一章 取代基效应 (Substituent Effects) ( ),一. 诱导效应 ( ) 结构特征 ( ) 传递方式 传递强度 相对强度,取代基效应 ( ),电子效应 ( ),二. 共轭体系 ( ),1. 共轭体系与共轭效应 2.结构特征 ( ) 3. 传递方式 ( ),4. 相对强度,三. 超共轭效应 ( ),- 超共轭体系 - p 超共轭体系,四. 场效应 ( ),五. 空间效应 ( ) 1. 对化合物稳定性的影响 2. 对化合物酸性的影响 3. 对反应活性的影响 4. 张力:F-张力,B张力,角张力,高等有机化学的研究内容与目的,高等有机化学是有机化学的核心部分(core),高等
2、有机化学,分子结构的 基本概念,含碳化合物的 反应性,反应过程中的结构变化,反应机理,揭示反应的本质、内在规律,把有机反应有机地 联系起来。,第一章 取代基效应 (Substituent Effects),反应的本质:,旧键的断裂,新键的生成,共价键的极性取决于取代基的效应,CH3COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH,pKa 4.76 2.86 1.29 0.65,取代基效应:,分子中的某个原子或原子团对整个分子,或分子中其它部分产生的影响,取代基效应,电子效应,场效应,空间效应,(位阻效应),空间传递,物理的相互作用,电子效应 (Electronic effec
3、t):,由于取代基的作用而导致的共有电子对 沿共价键转移的结果。,一. 诱导效应 (Inductive effect),取代基的影响,分子链,传递,电子云密度,分布不均匀,取代基性质,方向,转移的结果,诱导效应,结构特征: 单、双、叁键 传递方式:、键 传递强度:与距离相关。距离越大,强度越弱。,诱导效应的相对强度:,取决,中心原子,电负性 (Electronegativeties),取代基,规则:,1. 同周期的原子:,2. 同族的原子: F Cl Br I,电负性: 4.0 3.0 2.8 2.5,3. 相同的原子: 不饱和度越大,-I 效应越强,4. 带负电荷的取代基的 I 强,带负电荷
4、的取代基的 + I 强,二. 共轭效应 (Conjugation),1. 共轭体系与共轭效应, - 共轭,p - 共轭,共轭效应:,取代基效应,共轭体系,传递,特点:,分子中任何一个原子 周围电子云密度变化, 马上会引起其它部分的 电子云密度的改变,共轭效应不受传递距离的影响,结构特征:,单、重键交替,共轭体系中所有原子 共平面,苯酚分子中氧原子上的孤对电子与 苯环上的电子形成 p- 共轭。,结果: 使羟基的邻、对位的碳原子 带有部分的负电荷。,传递方式: 键,相对强度:,电子转移用弧形 箭头表示,Y为吸电子基团时吸电子共轭效应 (-C), X为供电子基团时供电子共轭效应 (+C).,共轭效应
5、的强度取决于取代基中的中心原子的电负性 与主量子数的大小。,电负性越大,C越强。,-共轭体系:,同周期元素,随原子序数增大,C 增强:,相同的元素,带正电荷的原子,C效应较强:,p - 共轭体系:,+C:,电负性越大的电子,+C 效应越小,同族元素:,+C:,主量子数越大,原子半径越大,p 轨道与双键中的 轨道重叠越困难,电子离域程度小,C 越小。,共轭效应与诱导效应在一个分子中往往是并存的, 有时两种作用的方向是相反的.,静态时: (分子没有参加反应),I +C,动态时: (分子处于反应中,+C I,三. 超共轭效应 (Hyperconjugation),当CH键与双键直接相连时, CH键的
6、强度减弱,H原子的 活性增加。,羰基化合物的C 原子 的H原子在取代反应中是活泼的,CH键上的电子发生 离域,形成共轭。 电子已经不再定域在原来的 C、H两原子之间,而是离域 在C3C2之间,使H原子容易 作为质子离去 这种共轭强度远远弱于- p- 共轭。,超共轭效应的作用:,使分子的偶极距增加:,使正碳离子稳定性增加:,在叔碳正离子中 CH键与空的p轨 道具有9个超共轭 效应的可能,其结果: 正电荷分散在3个碳原 子上。,四. 场效应 (Field effect),当分子中原子或原子团间相互作用,通过空间 传递的电子效应 场效应。,邻氯代苯丙炔酸:,pKa: 大,小,场效应是依赖分子的几何构
7、型的。,五. 空间效应 (Steric effect),分子内或分子间不同取代基相互接近时,由于 取代基的体积大小、形状不同,相互接触而引起的 物理的相互作用 空间效应 (位阻效应)。,空间效应的作用:,1. 化合物(构象)的稳定性,2. 化合物的酸碱性,pKa1 pKa2,当t-Butyl 在邻位时, 把羧基挤出了与苯环所在 平面,羧基的 C效应消失。,3. 对反应活性的影响,伯卤代烷的乙醇解的相对速度是与中心碳原子 连接的烷基大小相关的:,张力对反应活性的影响,当胺同质子酸作用时,其碱性强度顺序为:,R3N R2NH RNH2 NH3,当它与体积较大的Lewis 酸作用时,碱性强度顺序为:,R3N R2NH RNH2 NH3,两者在相互接近过程中,基团 位阻导致相互排斥作用F张力 (Face - Strain),2.6-二甲基吡啶 几乎不与R3B作 用,SN1反应
温馨提示
- 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
- 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
- 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
- 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
- 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
- 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
最新文档
- 二零二五年度互联网金融服务全国代理合作协议范本
- 二零二五年度城市住宅租赁合同
- 2025年度高新技术企业整体转让协议书范本正规范本
- 2025年技师焊工(官方)-焊接工艺规程制定历年参考试题库答案解析(5卷100道集合-单选题)
- 二零二五年度防火门窗及栏杆制作安装合同范本
- 2025年还建房社区志愿者服务与管理合同
- 二零二五年度房产租赁与买卖相结合的复合合同
- 2025年度教育科技产品广告制作与宣传服务合同
- 2025年房地产项目售后服务居间合同书(含客户满意度)
- 二零二五版企业战略咨询服务合同
- 养老顾问考试试题及答案
- 机动车查验员技能理论考试题库及答案
- 传染病及突发公共卫生事件课件
- 2025年 高邮市公安局警务辅助人员招聘考试笔试试卷附答案
- 学堂在线 走进医学 章节测试答案
- 不良事件分析报告
- 透析患者血磷控制健康宣教
- 胆总管结石个案护理
- 造口周围皮肤护理新进展
- 2025年民法典相关知识的考试试题及答案
- 2024年湖南人文科技学院招聘笔试真题
评论
0/150
提交评论