厦门大学2004级无机化学二期末考试试题开卷部分

1、厦门大学2004级无机化学二期末考试试题开卷部分厦门大学“无机化学(二)”课程试卷化学化工学院化学、材料系2004年级化学各专业试卷类型：（A卷、开卷） 考试时间：1小时班级姓名分数1.5分在放有Fe2和硝酸盐（或亚硝酸盐）的混合溶液的试管中，小心地加入浓H2SO4，在浓H2SO4溶液的界面上出现了“棕色环”。近年来对此“棕色环”物进行了深入研究表明，该棕色环是铁的低氧化态八面体配合物，其分子式可写为Fe（NO）（H2O）5SO4，其中有三个未成对电子，且这些单电子全来源于铁，请根据这些信息描述配合物的成键细节，包括配体形成、中心离子的价态和电子分布、成键情况等。写出形成“棕色环”有关的反应方

2、程式。2.5分H2O工业上以废铜为原料经氯化生产氯化亚铜，其反应如下：a.CuCl2Cu22ClH2Ob.Cu2Cu2Na2Cl2NaCuCl2c.NaCuCl2CuClNaCl在操作中为了保证质量，必须按一定规范程序进行操作。请回答下列问题：(1)制备中当氯化完成后须经中间步骤（即生成配合物NaCuCl2），为什么不用一步法制得CuCl？（Cu2Cu2Cl2CuCl）（2）为什么必须外加NaCl且控制接近饱和？（3）为什么要在反应体系中加入少量盐酸，它起何作用？（4）合成结束后为什么用酒精洗？3.5分含汞废水处理是环保工作的重要任务之一，化学沉淀法是在含汞废水中先加入一定量的硫化钠，然后再加

3、入FeSO4。查找数据，通过计算说明以上过程为什么要加入FeSO4。4.5分某公司突发剧毒化学气体(光气)泄漏事故，导致一人死亡，400余人先后出现不同程度的身体不适症状。光气品名碳酰氯或氧氯化碳，为窒息性毒气，毒性比氯气大10倍。它遇水缓慢分解，生成和。加热分解，产生有毒和腐蚀性气体。万一有光气漏逸，微量时可用水蒸汽冲散；较大量时，可用液氨喷雾解毒，其反应式为：。它可作为试剂，用它作配位体，是Lewis碱，可与AlCl3、SnCl2、SbCl5等金属氯化物MCln形成加合物的形式为，它还是有用的氯化试剂，可将金属氧化物转化为。厦门大学2004级“无机化学（二）”期末考试开卷部分参考答案1.3

4、Fe2+ NO3-+ 4H+= 3Fe3+ NO + 2H2O（1分）Fe(H2O)62+ NO = Fe(NO)(H2O)52+ H2O（1分）棕色根据题目中信息推断，配合物中心原子Fe的氧化态为+1，配位体为NO+。也就是说NO与Fe2+成键时，NO先后提供3个电子，其中1个电子给予Fe2+，另2个电子则参与形成配位键，Fe(NO)(H2O)52+中的电子分配如下：（3分）2.（1）由于白色粉末状CuCl沉淀会沉积在金属铜上影响反应进行。（1分）（2）NaCl接近饱和，Cl-浓度较高，有利于生成NaCuCl2，使产率提高。（2分）（3）加入少量盐酸防止Cu2的水解。（1分）（4）用酒精洗涤

5、目的使CuCl尽快干燥，防止CuCl在空气中被氧化。（1分）3.HgS(s)+ S2-= HgS22-(1分)K=Ksp（HgS）K稳（HgS22-）=410-539.51052=3.8（可逆）(2分)汞废水处理中，硫化物的加入要适量，若加入过量会产生可溶性HgS22-配合物，也会使处理后的水中残余硫偏高，带来新的污染。过量的S2的处理办法是在废水中加入适量的FeSO4，生成FeS沉淀的同时与悬浮的HgS发生吸附作用共同沉淀下来。（2分）HgS22-Fe2HgSFeSK1/ HgS22- Fe2+=Hg2+ S2-S2- / HgS22- Hg2+ S2- Fe2+ S2-=1/（K稳Ksp (HgS)Ksp(FeS)）1/410-539.510526.2510-18= 4.21