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第二十一章 铬副族和锰副族一、 选择题1. (1607)将K2MnO4溶液调节到酸性时,可以观察到的现象是( ) (A)紫红色褪去 (B)绿色加深 (C)有棕色沉淀生成 (D)溶液变成紫红色且有棕色沉淀生成2. (1622)用Cr2O3为原料制备铬酸盐应选用的试剂是( ) (A) 浓硝酸 (B) KOH(s)+KClO3(s) (C) Cl2 (D) H2O23. (1644)在Cr2(SO4)3溶液中,加入Na2S溶液,其主要产物是( ) (A) Cr + S (B) Cr2S3 + Na2SO4 (C) Cr(OH)3 + H2S (D)+ S2-4. (1660)下列氧化物与浓H2SO4共热,没有O2生成的是( ) (A) CrO3 (B) MnO2 (C) PbO2 (D) V2O55. (1657)含有下列离子的溶液,与Na2S溶液反应不生成黑色沉淀的一组是( ) (A) Fe2+,Bi3+ (B) Cd2+,Zn2+ (C) Fe3+,Cu2+ (D) Mn2+,Pb2+6. (1664)在酸性介质中加入过氧化氢(H2O2)时不生成过氧化物的化合物是( ) (A) 钛酸盐 (B) 重铬酸盐 (C) 钒酸盐 (D) 高锰酸盐7. (1674)在碱性溶液中氧化能力最强的是( ) (A) (B) NaBiO3 (C) Co2O3 (D)8. (1694)下列元素中,可形成多酸的是( ) (A) Na (B) W (C) Fe (D) Ag9. (1699)CrO5中Cr的氧化数为 ( ) (A) 4 (B) 6 (C) 8 (D) 1010. (4654)在下列化合物中,属杂多酸盐的是( ) (A) Na3P(W12O40) (B) KCr(SO4)212H2O (C) Na4Mo7O23 (D) Fe2(CO)9 11. (4659)下列提炼金属的方法,不可行的是( ) (A) Mg还原TiCl4制备Ti (B) 热分解Cr2O3制备Cr (C) H2还原WO3制备W (D) 羰化法提纯Ni12. (4663)欲使软锰矿(MnO2)转变为MnO4应选择的试剂是( ) (A) KClO3(s) + KOH(s) (B) 浓HNO3 (C) Cl2 (D) O213. (4645)下列物质的氧化性与惰性电子对效应无关的是( ) (A) Pb(IV) (B) Bi(V) (C) Cr(VI) (D) Tl(III)14. (4601)在硝酸介质中,欲使 Mn2+ 氧化为可加的氧化剂是( ) (A) KClO3 (B) (NH4)2S2O8(Ag+催化) (C) K2Cr2O7 (D) 王水15. (4616)在某种酸化的黄色溶液中,加入锌粒,溶液颜色从黄经过蓝、绿直到变为紫色,该溶液中含有( ) (A) Fe3+ (B) (C) (D) Fe (CN)16. (4646)欲将K2MnO4转变为KMnO4,下列方法中可得到产率高、质量好的是( ) (A) CO2通入碱性K2MnO4溶液 (B) 用Cl2氧化K2MnO4溶液 (C) 电解氧化K2MnO4溶液 (D) 用HAc酸化K2MnO417. (4648)Al()和Cr()化学性质的不同点表现在 ( ) (A) 形成配合物的能力 (B) 形成复盐的能力 (C) 盐类的水解性 (D) 氢氧化物的两性18. (4653)下列四种绿色溶液,加酸后,溶液变为紫红色并有棕色沉淀产生的是( ) (A) NiSO4 (B) CuCl2(浓) (C) NaCrO2 (D) K2MnO419. (4671)下列锰的氧化物中酸性最强的是( ) (A) MnO (B) Mn2O3 (C) MnO2 (D) Mn207 20. (4678)当和I-在浓强碱性溶液中反应,产物最可能是( ) (A) Mn(s)和I2 (B)和 (C) MnO2、O2和IO- (D) Mn2+ 和I221. (4681)用Cr2O3为原料制备铬酸盐应选用的试剂是( ) (A) 浓硝酸 (B) KOH(s) + KClO3(s) (C) KMnO4 (D) H2O222. (1608)在Cr2(SO4)3和MnSO4 溶液中分别加入(NH4)2S溶液,将分别产生_色_和_色_;把后者放置在空气中,最后会变成_色_。二、填空题 1. (1609)锰的元素标准电势图如下:-1.18 V1.51 V0.95 V2.26 V0.564 V MnO2 Mn3+ Mn2+ Mn 1.69 V 1.23 V 1.51 V 其中_和_不稳定,易发生歧化。2. (4674)钒酸根与铬酸根相比,开始缩合时pH较大的是_,二者缩合形成的氧化物分别是_和_ 。3. (4612)K2Cr2O7具有_性,实验室中可将K2Cr2O7的饱和溶液与浓H2SO4配成铬酸洗液,若使用后的洗液颜色从_色变为_色,则表明_ ,洗液失效。4. (4618)从三氧化二铬制备铬酸盐,可以采用的试剂是_。5. (4634)现有四瓶绿色溶液,分别含有Ni(II)、Cu(II)、Cr(III)、Mn(VI),分别取少量溶液进行下列实验: 1. 加水稀释后,溶液变为浅蓝色的是_; 2. 酸化后,溶液变为紫红色,并有棕色沉淀的是_; 3. 在碱性条件下加入H2O2并微热,溶液变为黄色的是_; 4. 加入NaOH溶液,有浅绿色沉淀产生,再加氯水,又转变为棕黑色沉淀的是_。6. (4662)MnO2分别作为氧化剂和还原剂时的反应方程式是: _ 和 _ 。7. (4675)K2Cr207溶液分别与BaCl2、KOH、浓HCl(加热)和H2O2(乙醚)作用,将分别转变为_,_,_,_ 。8. (4683)MnO2和 KMnO4分别与浓 H2SO4反应的主要方程式是: _和_9. (1611) 写出氧化数为+6和+3的铬的电对的半电池反应: 在酸性介质中_, 在碱性介质中_。10. (1612)选用一种物质将Cr3+氧化为-,其反应方程式是: _, 选用一种物质可将氧化为,其反应方程式是: _。11. (1613)在三份Cr2(SO4)3溶液中分别加入下列溶液,得到的沉淀是: (1) 加入Na2S得到_;(2) 加入Na2CO3得到_; (3) 加入NaOH得到_;加入过量NaOH生成_。12. (1624)在炼钢过程中往钢水中投入少量的锰铁的反应方程式是: _, _。13. (1625)以钼酸铵为原料制备金属钼的两个化学方程式是: _, _。14. (1626)在酸性介质中用铋酸钠氧化二价锰离子的离子方程式是: _。15. (1628)在硫酸锰溶液中加入高锰酸钾溶液,发生反应的化学方程式是: _。16. (1630)将黄色铬酸钡溶于浓盐酸得到一种绿色溶液,其化学方程式是: _。17. (1631)在橙色重铬酸钾的酸性溶液中加入过氧化氢溶液,最终得到浅绿色溶液,其化学方程式为 _。18. (1663)下列离子在水溶液中各呈现的颜色是: (1) Ti3+_; (2) Cr3+_;(3) _; (4) _ 。19. (1668)同多酸是指_所形成的多酸,例如_等; 杂多酸是指_所形成的多酸,例如_等20. (1692)写出下列物质在水溶液中的主要存在形式: (1) 次氯酸 _; (2) 钛(IV)在强酸中 _; (3) 氯化汞 _; (4) 钒(V)在强碱中 _; (5) 锰(VI)在强、浓碱液中 _; (7) 铬(III)在过量碱中 _; (8) 铋(III)在过量碱中 _; (9) 铜(II)在过量浓盐酸中 _; (10) 钒(IV)在酸中 _。三、问答题 1. (1601)-1.5 V-0.2 V+0.31 V钒具有下列几种氧化态,其还原电势可用H+=1 moldm-3时的电势图表示+1.00 V VO2+ V3+ V2+ V (1) 钒如能溶解在稀酸中,将以何种氧化态存在,写出反应方程式; (2) 写出V3+/ V电对的; (3) 在这些不同氧化态物质间能否发生歧化反应? 如能发生请写出反应方程式; (4) 将V放入含有V3+ 离子的溶液中,有无反应发生,若有请写出反应方程式。3. (1606)写出下列反应过程的化学反应方程式:在硫酸铬溶液中滴加氢氧化钠溶液,先析出灰绿色絮状沉淀,后又溶解。此时加入溴水,溶液则由绿色转变为黄色。向溶液中加酸酸化后,由黄色变为橙色。4. (1614)如何从铬铁矿Fe(CrO2)2制备重铬酸钠? 写出主要步骤及有关反应方程式。5. (1615)元素A的+6价含氧酸盐在酸性介质中是强氧化剂,而该元素的+3价氢氧化物具有两性。元素B与A处于同一周期,且在该周期中,它的化学性质最稳定。试问:A和B分别属于元素周期表中哪一区? 第几周期第几族? 是金属还是非金属? 分别写出A和B的价电子构型。6. (1616)Cr、Mo、W都是B族元素,为什么Cr和Mo的价电子构型分别为:Cr:3d54s1,Mo:4d55s1,而W的价电子构型为:5d46s2?7. (1617)某同学欲进行如下实验,向无色(NH4)2S2O8酸性溶液中加入少许Ag+,再加入MnSO4溶液,经加热溶液变为紫红色。然而实验结果是产生了棕色沉淀。请解释出现上述现象的原因,写出有关反应方程式。要使实验成功应注意哪些问题。 (/ Mn2+) = 1.51 V,(MnO2 / Mn2+) = 1.23 V8. (1618)测定水中溶解氧量的方法为: 在隔绝空气的条件下,将一定量的Mn2+ 盐溶液和过量的NaOH溶液:(1)加到欲分析的一定体积的水中,得到沉淀(A),而水中溶解的氧将(A)氧化成(B);(2) 加入适量稀硫酸和过量的KI溶液,反应得到沉淀(C);(3) 再用(D)测定(C)量。即可计算出水中的含氧量。 写出(1)、(2)和(3)各步反应方程式,并指出A、B、C、D各为何物。9. (1619)怎样从黑钨矿(FeWO4MnWO4)制取金属钨粉,以化学方程式表示。10. (1620)某金属盐溶液,(1) 加入Na2CO3溶液后,生成灰绿色沉淀;(2) 再加入适量Na2O2,并加热,得黄色溶液;(3) 冷却,并酸化黄色溶液,得橙色溶液;(4)再加入H2O2溶液呈蓝色;(5) 这蓝色化合物在水中不稳定,而在乙醚中较稳定。问这金属离子是什么? 写出各步反应方程式。11. (1623)根据下列元素电势图:+0.53 V+1.196 V MnO2 Mn2+; I2 I- 说明当pH = 0时,分别在下列两种条件下: (1) KI过量; (2) KMnO4过量时,KMnO4与KI溶液将会发生哪些反应(用反应方程式表示),为什么?12. (1629)试设计以铬绿(Cr2O3)为原料制备重铬酸钾和铬酐的步骤,并写出主要的反应方程式。13. (1652)BaCrO4和BaSO4的溶度积相近,为什么BaCrO4能溶于强酸,而BaSO4却不能溶于强酸?14. (1677)用化学反应方程式表示: (1) 铅蓄电池放电和充电的反应 (2) 高锰酸钾溶液在酸性介质中与过氧化氢反应15. (1678)用化学反应方程式表示:(2) 在酸性介质中用锌粒还原离子时,溶液颜色经绿色变成蓝色,放置后溶液又变为绿色。16. (1686)用化学反应方程式表示: (4) 高锰酸钾在酸性介质中易分解17. (1689)在下列化合物(或离子)中,指定原子的氧化数是多少?(1) Fe(CO)5 Fe: C: O: (2) Mn(NO)3(CO) Mn:(3) Re2Cl82- Re: (4) H2O2 O: (5)(NO)2XeF8 Xe: N: (6) KO2 K: O:18. (1697)用化学方程式表示以软锰矿为原料如何制取KMnO4?19. (4637)某化合物A是紫色晶体,化合物B是浅绿色晶体。将A、B混合溶于稀H2SO4中得黄棕色溶液C;在C中加KOH溶液得深棕色沉淀D;在D中加稀H2SO4,沉淀部分溶解得黄棕色溶液E;在E中加过量NH4F溶液得无色溶液F。在不溶于稀H2SO4的沉淀中加KOH、KClO3固体加热得绿色物质G;将G溶于水通入Cl2,蒸发结晶又得化合物A。问A、B、C、D、E、F、G各为何物质? 写出各反应的离子方程式。20. (4638)某绿色固体A可溶于水,水溶液中通入CO2即得棕黑色固体B和紫红色溶液C。B与浓HCl溶液共热时得黄绿色气体D和近乎无色溶液E。将此溶液和溶液C混合即得沉淀B。将气体D通入A的溶液,可得C。试判断A、B、C、D、E各为何物?21. (4644)分别写出KMnO4在强酸性,中性(或弱酸、弱碱性)及强碱性介质中和Na2SO3反应的方程式。22. (4664)分别举例写出K2MnO4显示还原性、氧化性以及歧化反应的方程式。23. (4694)已知 (/) = 0.56 V,(/ MnO2) = 2.26 V (/) = 0.56 V,(/ MnO2) = 0.60 V (O2/OH-) = 0.41 V试讨论在强酸性、强碱性介质中的稳定性。 KMnO4在浓碱液中会发生什么反应?
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