12-第三章-中药化学成分与药效物质基础七

第三章-中药化学成分与药效物质基础（七）第五节 香豆素和木脂素必备考点提示1.重点掌握常用中药的结构类型和质量控制成分。2.掌握香豆素的分类及结构特征。3.掌握香豆素的显色反应。香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯。游离状态或与糖结合成苷的形式存在。木脂素类因广泛地存在于植物的木部和树脂中，或开始析出时呈树脂状，故称为木脂素。香豆素的母核为苯骈吡喃酮木脂素结构为C6C3结构香豆素分类母核：苯骈-吡喃酮简单香豆素类：伞形花内酯呋喃香豆素类：补骨酯内酯吡喃香豆素类：花椒内酯异香豆素类：茵陈炔内酯其他香豆素类二、理化性质（一）香豆素1.性状游离的香豆素多数有较好的结晶，且大多有香味。香豆素中分子量小的有挥发性，能随水蒸气蒸馏，并能升华。香豆素苷多数无香味和挥发性，也不能升华。2.溶解性游离香豆素苷：能溶于水、甲醇和乙醇；难溶于乙醚等极性小的有机溶剂。3.荧光性质香豆素母体本身无荧光，而羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光，在碱溶液中荧光更为显著。香豆素类荧光与分子中取代基的种类和位置有一定关系：在C-7位引入羟基即有强烈的蓝色荧光，加碱后可变为绿色荧光；在C-8位再引入羟基，则荧光减至极弱，甚至不显荧光。呋喃香豆素多显蓝色荧光，荧光性质常用于色谱法检识香豆素。4.与碱的作用及其应用分子中具有内酯环，在热稀碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐，加酸又可重新闭环成为原来的内酯。长时间在碱中放置或UV光照射，转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐，不能环合成内酯环。香豆素与浓碱共沸，往往得到酚类或酚酸等裂解产物。因此用碱液提取香豆素时，必须注意碱液的浓度，并应避免长时间加热，以防破坏内酯环。呋喃香豆素的光化学毒性光敏作用，轻则引起皮肤黄褐斑或色素沉着，重则引起皮肤损伤，甚至皮肤癌。1.厚朴酚的结构类型是：木脂素类。2.香豆素类化合物显色反应显蓝色的是：Gibb反应。3.具有光化学毒性的中药化学成分类型是：呋喃香豆素。4.对比记忆（1）前胡质量控制成分的结构类型是：香豆素。（2）厚朴质量控制成分的结构类型是：木脂素。5.五味子素含有：联苯结构；环辛烯结构。6.含酚羟基的香豆素类化合物具有的性质或反应有：荧光性质；Gibb反应；Emerson反应。7.质量控制成分为香豆素类的中药有：秦皮；前胡；补骨脂。【例-单选题】下列化合物中具有强烈天蓝色荧光的是大豆皂苷 B.麻黄碱C.大黄素 D.甘草酸 E.补骨脂内脂网校答案：E 网校解析：呋喃香豆素多显蓝色荧光，荧光 性质常用于色谱法检识香豆素。补骨脂内脂 属于呋喃香豆素类【例-单选题】异羟肟酸铁反应是用于鉴别香豆素的 母核 B.酚羟基 C.醇羟基 D.内酯环 E.氧网校答案：D 网校解析：由于香豆素类具有内酯环，在碱 性条件下可开环，与盐酸羟胺缩合成异羟肟 酸，然后再在酸性条件下与三价铁离子络合 成盐而显红色。【例-单选题】具有光化学毒性的中药化学成分类型是 淀粉 B.绿原酸 C.大黄素 D.补骨脂内酯 E.齐墩果酸网校答案：D网校解析：呋喃香豆素有光化学毒性，补骨 脂内脂属于呋喃香豆素类。【例-单选题】下列中药中含有联苯环辛烯型木脂素 的是 补骨脂 B.连翘 C.五味子 D.细辛 E.厚朴网校答案：C 网校解析：五味子中含木脂素较多约 5，近 年来从其果实中分得了一系列联苯环辛烯型 木脂素，其中五味子醇和五味子素A.秦皮 B.前胡 C.肿节风 D.细辛 E.五味子 65.中国药典以七叶内酯和七叶苷为 指标成分的中药是 66.中国药典以异秦皮啶和迷迭香酸 为指标成分的中药是网校答案：65.A、66.C 网校解析：秦皮：中国药典采用高效液相 色谱法测定秦皮甲素（七叶苷）、秦皮乙素 （七叶内酯）的含量。 前胡：中国药典采用高效液相色谱法 测定